[1,2]-Meisenheimer重排

叔胺的N-氧化物通过[1,2]-σ单电子重排得到O-取代羟胺的反应。1919年J. Meisenheimer在氢氧化钠水溶液中加热N-苄基-N-甲基苯胺-N-氧化物重排为O-苄基-N-甲基-N-苯基羟胺。

反应特点

1、长链和环状底物都可以发生此反应，四元到十元环胺都可以通过此反应扩环；2、发生重排的取代基一般是能够形成稳定自由基的基团（如苄基或二苯甲基等）；3、迁移基团是手性中心时，会消旋；4，取代基的烷基β位有氢原子时，可以发生Cope消除副反应。

反应机理

叔胺N-氧化物先均裂为两个自由基，接着重组为O-取代羟胺。

反应实例

【Chem. Pharm. Bull. 1991, 39, 811-813.】

【J. Med. Chem. 1989, 32, 671-674】

【Tetrahedron 1996,52, 14563–14576】

【Tetrahedron Lett. 2012, 53, 4697–4699】

相关文献

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参考文献

一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, [1,2]-Meisenheimer rearrangement，page 390.

二、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, LászlóKürti and Barbara Czakó, Meisenheimer rearrangement, page 282-283.