人名反应及常见反应(F-G)

Favorskii重排

可以烯醇化的α-卤代酮在烷氧基,羟基或胺催化下重排分别生成酯,羧酸或酰胺的反应。

环状底物的Favorskii重排

Feist–Bénary呋喃合成反应

在碱性条件下,由α-卤代酮和β-酮酸酯反应制备呋喃的反应。常用的催化剂有胺或吡啶。

Ferrier碳环化反应

路易斯酸催化下一锅法高效地将5,6-不饱和呋喃糖转化为取代环己酮类化合物的反应。此反应也被称为Type II Ferrier rearrangement(与之相对的Ferrier重排反应-Type I Ferrier reaction),此反应可以用于合成手性的肌糖类化合物,如胺基肌糖,脱氧肌糖,不和肌糖,选择性-O-取代肌糖和肌糖膦酸酯等等。

Ferrier重排反应

在Lewis酸催化下O-取代的烯糖衍生物通过烯丙位重排与O-, S-, C-  N-, P-和卤代亲核试剂反应得到2,3-不饱和糖苷类化合物的反应。1914年Emil Fischer在水中加热三-O-乙酰基-D-烯糖时发现了此反应。后来经过Robin Ferrier等人的系统研究,扩展到O-, S-, C-  N-, P-和卤代等亲核试剂。通常情况下,此类反应要用路易斯酸催化,三氟化硼乙醚是最常用的催化剂,另外InCl3,SnCl4,ZnCl2等也会用于此反应。常用溶剂有:二氯甲烷和甲苯等。生成的糖苷化合物主要是直立键产物(α:β=7:1)。

Fétizon氧化剂

Fétizon氧化剂,以Celite为载体的碳酸银(I),该试剂是一种十分温和的氧化试剂,适用于对酸和碱都敏感的化合物的氧化,1968年由Marcel Fétizon首先发现。可以氧化伯醇和仲醇,特别是可以选择性的把半缩醛氧化成内酯,效果十分好。而该氧化反应也被称为Fétizon氧化。反应体系中的极性基团和醇的α-H附近的大位阻基团对反应活性有很大的抑制作用。反应一般在非极性溶剂中进行,反应完毕后,直接过滤就可除去氧化剂。

Fiesselmann噻吩合成

巯基乙酸衍生物和α,β-炔酸酯在碱性条件下缩合得到3-羟基-2-噻吩甲酸衍生物的反应。

Finkelstein反应

伯卤代烷或伯醇磺酸酯与金属卤代物(e.g. KF, KI)通过SN2 反应得到另一种卤代物的反应。

Fischer-Speier酯化反应(费歇尔Esterification)

费歇尔酯化反应其实是最经典的酯化反应,我相信只要做有机合成的人基本都用过。羧酸跟醇在酸催化剂下加热合成酯的手法。由于该反应是平衡反应,所以如果想要得到好的产率的话就必须使得平衡往产物方向便宜。通常的方法是加入过量的其中一种原料,并且用Dean-Stark除水。酯和醇作为原料在相同条件下反应的话,可以发生酯交换反应,机理相同。

Fischer恶唑合成

当量的醛氰醇和芳基醛在乙醚溶液中干燥的HCl催化下缩合得到恶唑的反应。

Fischer吲哚合成反应

费舍尔吲哚合成是一种简单快速的由醛或酮和芳基联氨出发的环化生成多取代吲哚的合成方法。反应中生成的苯腙在酸催化下加热重排消除一分子氨得到2-取代或3-取代吲哚衍生物。在实际操作中,常可以用醛或酮与等当量的苯肼在酸中加热回流得到苯腙,其在酸催化下立即进行重排、消除氨而得到吲哚化合物。常用的催化剂有氯化锌、三氟化硼、多聚磷酸,AcOH, HCl, 三氟乙酸等。

Fleming-Kumada oxidation

利用过氧酸将烷基硅化合物立体选择性的氧化为相应的醇。

Freunderberg-Schonberg硫酚合成

苯酚在硫代氨基甲酸酯化或者硫代碳酸化后,经过加热重排与水解合成硫酚的手法(具体参照反应机理)。

Friedel-Crafts酰基化反应Friedel-Crafts酰基化(Friedel-Crafts Acylation)

在Lewis酸催化下利用酰卤或酸酐在芳基或脂肪基底物上引入酮基的反应称为Friedel-Crafts酰基化反应。

Friedlaender反应

此反应是指邻胺基醛或酮与另一分子有α-亚甲基的酮反应得到喹啉的反应。反应中胺酮缩合,得到的中间体经过酸或碱催化环脱水得到喹啉。

Friedländer喹啉合成反应

此反应是指邻胺基芳基醛或酮与另一分子有α-亚甲基的酮反应得到喹啉的反应。反应中两个底物先缩合,得到的中间体经过酸或碱催化环脱水得到喹啉。

Fries重排

Lewis酸催化下酚酯或酚酰胺重排得到 2-或 4-酮基苯酚的反应。也被称为Fries-Finck重排。

Fritsch–Buttenberg–Wiechell重排反应

1,1′-二芳基-2-溴代烯烃在强碱(BuLi,RO- 等)作用下发生α消除、通过卡宾重排形成1,2-二芳基炔烃的反应。

有文献报道,烃基取代的烯烃也可以进行此类重排。【Org. Lett., 2000, 2 (4), pp 419–421】

Fujiwara-Moritani Reaction(藤原-守谷反应)

Pd催化剂存在下,对无修饰的苯环进行的直接的烯烃化偶联反应。也是催化C-H活化的一个例子。反应形式基本与Heck反应相当。

Fukuyama胺合成反应

伯胺先和苯磺酰氯反应生成硝基苯磺酰胺,然后烷基化合成仲胺磺酰胺,脱保护得到仲胺的合成法称为Fukuyama胺合成反应。N-单取代的苯磺酰胺的烷基化可在一般的烷基化条件或Mitsunobu反应的条件下生成N,N-双取代的磺酰胺,之后Ns基在温和的亲核试剂作用下经由Meisenheimer中间体很容易脱去,得到相应的仲胺。这一胺合成法的最大优点是烷基化和脱保护步骤都在很温和的条件下进行,因此,这一方法用在直链或大环天然多胺化合物的全合成中非常有效。

Fukuyama还原反应

Pd/C催化下利用三乙基硅烷还原硫代酸酯生成醛的反应。

将羧酸还原为醛通常要经过两步,先将酸或其衍生物转化为相应的醇,再温和氧化为醛。Fukuyama还原可以很快,并选择性的将硫代酸酯还原为醛。而硫代酸酯可以很容易的通过羧酸制备,如Steglich酯化反应。与DIBAL-H和 Rosenmund还原相比,Fukuyama还原羧酸时,条件温和,有很高的官能团耐受度。直接将羧酸还原到对应的醛,这种方法在当下仍是不常见,因此本反应在有机合成当中也是一个很重要有用的手法。

Fukuyama偶联反应

有机锌化合物和硫代酸酯在钯催化剂下偶联得到酮的反应。此反应是Tohru Fukuyama在1998年发现【Tetrahedron Letters. 39 (20): 3189–3192】,是最新发现的经典钯催化偶联反应。此反应化学选择性高,反应条件温和,所用试剂低毒。由于有机锌试剂反应活性较低,所以此反应有很好的官能团耐受度,酮,酯,硫醚,芳基溴,芳基氯和醛等此反应条件下都可以稳定存在。

Fukuyama吲哚合成反应

Fukuyama吲哚合成反应是由東京大学的福山透等人发现的自由基环化反应,可实现多取代吲哚的合成,分为第一代合成法和第二代合成法。通常用三丁基氢化锡作为自由基还原剂、AIBN或三乙基硼为自由基引发剂。该反应可用于合成含多取代吲哚结构的天然产物,如 aspidophytine、长春花碱和番木鳖碱,2002年,福山首次实现长春花碱的全合成。

Gabriel–Colman重排

芳基邻二酰亚胺基乙酸酯在碱性条件下重排得到1,4-二酚异喹啉类似物的反应。

Gabriel反应

邻苯二甲酰亚胺钾盐是一种-NH2合成子,它可通过和烷基卤代烃反应制备伯胺。烷基化后,邻苯二甲酰亚胺没有亲核性,不能继续反应,产物 通过碱或者肼裂解得到伯胺产物和环状副产物。

Gassman吲哚合成反应

次氯酸化合物,β-羰基硫化物和碱依次加入到苯胺或取代苯胺中一锅法得到3-硫代烷氧基吲哚的反应被称为Gassman吲哚合成反应。硫代烷氧基可以氢化去掉或者用Raney镍还原。

Gattermann–Koch reaction

在高压条件下利用一氧化碳和氯化氢在三氯化铝催化下对芳烃进行醛基化得反应。

Gattermann醛合成(GattermannAldehyde Synthesis)

Gewald氨基噻吩合成

由酮,α-活性亚甲基腈和单质硫在碱性催化下制备氨基噻吩的方法。

Giese自由基加成反应(GieseRadical Addition)

像含卤素・硫化合物・Barton酯等可以与自由基起始剂反应形成碳自由基,进而与各种自由基捕获剂反应。在这些反应中,对于缺电子的烯烃作为底物的形成C-C键的反应通常被称为Giese反应。在反应中生成的亲核α碳自由基还可以应用于串联性的反应。

Glaser - Hay偶联Glaser偶联反应(格拉泽Reaction)

Glaser偶联是通过两个端基炔合成对称二炔或环状二炔的常用反应。机理上与Eglinton 反应类似,不同的是此反应用一价铜作为催化剂,通过反应中加入氧气重新氧化完成催化循环。

Goldberg胺化(GoldbergAmination)

Goldberg反应(Goldberg reaction)是用苯胺或芳基酰胺,代替酚进行的 Ullmann 二芳醚合成。 由德国女化学家、Fritz Ullmann 的妻子 Irma Goldberg 发现。例如,邻氯苯甲酸与苯胺缩合,可得芬那酸。Goodbrand 等报道了一种用从碘化亚铜和邻二氮菲制备的催化剂介导的芳基碘化物和芳胺之间的 Ullmann 型芳香胺化偶联反应。富电子的芳基碘化物也能进行反应,因此这种方法可用于弥补 Buchwald-Hartwig 反应有些情况下不适用于富电子芳卤的缺点。

Goldberg偶联反应


铜或铜盐催化下进行芳酰胺化的反应。此反应最早由德国女化学家、Fritz Ullmann 的妻子 Irma Goldberg 发现。此反应有一些缺点:(1)反应温度一般是140℃,甚至更高;(2)部分的反应需要一个摩尔或更多的铜参与反应;(3)一般需要在高极性而且毒性较大的溶剂中进行。近年来,利用合适的配体,把铜的使用量缩减到了催化量。该反应不需要使用昂贵的Pd金属,在经济性上是十分有优势的。

Gomberg–Bachmann反应

碱催化下芳基重氮盐和芳烃进行自由基偶联得到二芳基化合物的反应。

Gould–Jacobs反应

Gould–Jacobs反应是一系列反应的组合:一、苯胺1与烷氧基亚甲基丙二酸酯或酰基丙二酸酯2缩合得到苯胺基亚甲基丙二酸酯3;二、3发生环化反应得到4-羟基-烷酯基喹啉4;三、水解得到酸5;四、脱羧得到4-羟基喹啉6。

Griesbaum共臭氧化反应

Griesbaum共臭氧反应可以通过O-甲基肟和羰基化合物在臭氧中反应得到特定的四取代臭氧化物(1,2,4-三氧五环化合物)。1,2,4-三氧五环在一般情况下在烯烃裂解的臭氧化反应中作为中间体,在此反应中大体积的取代基团使其作为一个相对稳定的化合物可以分离出来。

Grignard Reaction格利雅反应(格氏反应)

卤代烃在醚溶剂中与镁作用生成有机金属镁化合物,这一产物叫做格利雅试剂,简称格氏试剂,利用格氏试剂合成烃、醇、醛、酮、羧酸等一系列有机化合物的这些反应称格利雅反应。生成格氏试剂的难易与卤烃的结构及卤素的种类有关。就反应性和产率来说,一级卤烃>二级卤烃>三级卤烃;RI>RBr>RCl。由于碘代烷最贵,而氯代烷的反应性最差,所以,实验室中常采用反应性居中的溴代烷来合成格氏试剂。格氏试剂非常活泼,可以和空气中的氧、水、二氧化碳发生反应。因此,在制备时,除保持试剂的干燥外,还应隔绝空气。 格氏试剂是有机合成中非常重要的试剂之一。制得的格氏试剂不需分离即可直接用于有机合成。

GROB裂解Grob断裂反应(GrobFragmentation)

上世纪五十年代,C.A.Grob第一次系统的研究了一些含有特定的碳和杂原子(如B, O,N, S, P,卤素)键的分子的异裂反应,此类裂解反应被称为Grob裂解反应,此反应会生成三个裂解片段。分子通式“a-b-c-d-X” 代表三个未裂解前的片段:1)“a-b”是离电体,其离去时不带电子对,离去后形成离电体片段;2)“c-d”反应后会形成含有不饱和键的产物;3)“X”是离核体,其带有一对孤电子对离去。常见的离电体产物有羰基化合物,二氧化碳,亚胺基,碳正离子和酰基正离子,烯烃,和氮气分子。

“b”原子的所带的正电荷的稳定性和“a”原子的诱导效应共同决定离电体的形成的难易程度。不饱和片段产物通常是烯烃,炔烃,亚胺,腈,而离核体片段通常有卤素,羧酸离子和磺酸离子。在裂解发生前如果离核体含有一个电荷(如重氮离子),可以加快b-c 和 d-X 键的断裂。

Guareschi–Thorpe缩合

氰基乙酸酯和1,3-二酮在氨存在下缩合制备2-吡啶酮的反应。

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