LCMS基础

LCMS是常用的监测手段，下面对其一些基础知识进行介绍,，内容整理自网络，版权归原作者所有。质谱分析是先将物质离子化，按离子的质荷比分离，然后测量各种离子谱峰的强度而实现分析目的的一种分析方法。质谱分析原理：分子在真空中被电子轰击，形成离子，通过电磁场按不同m/e分离；谱图的表示方法：以棒图形式表示离子的相对峰度随m/e的变化；提供的信息：分子离子及碎片离子的质量数及其相对峰度，提供分子量，元素组成及结构的信息，可以用于测定相对分子质量、化合物分子式及结构式。质谱样品：适合分析相对分子质量为50~2000 μ的液体、固体有机化合物样品，试样应尽可能为纯净的单一组分。以下是FT-ICR质谱仪工作过程：

离子产生

离子收集

离子传输FT-ICR质谱的分析器是一个具有均匀（超导）磁场的空腔，离子在垂直于磁场的圆形轨道上作回旋运动，回旋频率仅与磁场强度和离子的质荷比有关，因此可以分离不同质荷比的离子，并得到质荷比相关的图谱。

离子回旋运动

傅立叶变换相关概念离子丰度（Abundance of ions）：检测器检测到离子信号强度。相对离子丰度（Relative abundance of ions）：以质谱图中指定质荷比范围内最强峰（基峰）的强度为100%。其它离子峰对其归一化所得到的强度。标准质谱图均以离子相对丰度值为纵坐标。离子的丰度与物质的含量相关，因此是质谱定量的基础。EI：电子轰击源质谱，常用于GC-MS系统。API：大气压电离源质谱，常用于LC-MS系统。MALDI：基质辅助激光解吸电离源质谱，常用于生物大分子分析。HPLC：高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography \ HPLC）又称“高压液相色谱”、“高速液相色谱”、“高分离度液相色谱”、“近代柱色谱”等。高效液相色谱是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。UPLC：超高效液相色谱（Ultra Performance Liquid Chromatography，UPLC）色谱理论认为提高色谱柱的效能（efficiency）就能增加仪器的解析度（resolution），而运用粒径低于2μm的小颗粒无疑是增加效能的好方法。但减小固定相的粒度以增加色谱柱效能一直是色谱仪器科学的瓶颈，因为小颗粒不仅要求系统能承受高于目前极限压力（比如6000psi/400bar），需要更小的系统体积（死体积），并且需要能适应可能只有几秒峰宽的高速检测器。ESI：Electron Spray Ionization的缩写，意思是电喷雾离子源，是质谱仪中较为常用的一种离子化方式。电喷雾离子源属于一种软电离源,能使大质量的有机分子生成带多电荷的离子。APCI：Atmospheric Pressure Chemical Ionization的缩写，大气压化学电离源 APCI是20世纪90年代后使用的液相色谱和质谱联用的接口技术之一。溶液在气流作用下形成气溶胶，蒸发，电晕放电使溶剂电离，电子转移或电子捕获，使样品带电。

常见的离子片段正模式原因M+14在LCMS中羧酸与甲醇成酯，或其他多一个碳的情况M+18加NH4M+19水合M+23加钠离子M+33加甲醇M+39加钾离子M+42加乙腈M+64加乙腈加钠离子2M+1二聚+氢离子，倍峰2M+23二聚+钠离子一系列相差42的峰可能为石蜡油污染一系列相差44的峰可能为聚乙二醇污染M-16脱掉NH3M-17脱水M-44羧酸和含Cbz的分子常见，重排后脱CO2M-56含Boc的分子常见，脱叔丁基M-100含Boc的分子常见，脱Boc(M+2)/2分子络合两个氢离子，半峰负模式原因M-1[M-H]-M+X[M+X]-,  X=溶剂或缓冲溶液的阴离子M+S-1[M+S-H]-,  S=溶剂详细内容点击 ---》有机合成路线：LCMS常出现的干扰离子峰总结

6. 其他注意事项：一、甲苯等在LCMS上有吸收峰的试剂作为溶剂的反应，在送LCMS监测前一定要先除掉，不然会影响对反应的判断，特别是溶剂峰刚好和产物或原料峰出在一个位置时。二、当点板和LCMS有很大出入时，LCMS要换其他方法重新监测，切换正负模式或梯度，防止峰的重叠。三、一般监测前，测样要滤膜过滤，所以要确保所测样品要完全溶解。