动力学拆分—化学制药工艺学40

动力学拆分定义?

动力学拆分:R,S两对映体与同一物质发生化学反应,生成P和Q,但两个反应速率相差悬殊,以致其中一个对映体绝大部分被反应消耗,而另一个对映体则绝大部分未被反应消耗。从而将分离难度大的(R,S)分离转化为分离难度小的(P,S)分离。

2003年,美国化学会通过旗下周刊《化学化工新闻》(Chemical& Engineering News)邀请读者和专家投票选出化学史上的最美实验,结果巴斯德的酒石酸盐旋光异构体分离实验因票数最多而获此殊荣(巴斯德的酒石酸盐旋光异构体分离实验是化学史上最美实验)。

1848年,巴斯德在用显微镜观测酒石酸铵钠盐时发现了一个奇特现象:酒石酸铵钠盐的结晶都是不对称的。1858年,巴斯德发现用灰绿青青酶发酵消旋酒石酸铵,可以得到光学活性的非天然的左旋酒石酸铵。

1981年,Sharpless等人发现,外消旋的烯丙仲醇在不对称环氧化反应的条件下,回收底物的ee值达到了90%以上。

根据手性催化剂的来源不同,动力学拆分可以分为化学催化动力学拆分和生物催化动力学拆分。生物催化动力学拆分一般以酶或者微生物为催化剂,而化学催化动力学拆分以手性酸碱或过渡金属配合物为催化剂。

①  化学催化动力学拆分

②  生物催化动力学拆分

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