全合成（9）

Lyconesidine B是一种来自球根苔藓Lycopodium chinense的生物碱，它拥有一个一个复杂的四环骨架，含有一个六并五的BD环和一个在角位上的季碳中心。C13的氧化态(沿着CD环，在下图中以一个绿色球体突出显示)低于典型的氨基和烯胺类类似物(分别为Fawcettimine和Fawcettidine结构）。目前为止，还没有番茄红素的全合成路线的相关报道。

在逆合成分析中，开创性地使用了Ru催化的烯-炔环化反应，构建六并五的AB环。而多取代的六并六环使用环丙烷化与三元环的扩环重排进行，从而保证了立体选择性。

CD环的构建是通过卡宾的[1+2]过程完成的，得到的三元环中间体具有相当的活性，快速开环重排，得到CD环。采用上面的策略最大的优势在于立体选择性，得到的是氰基处于平伏键的椅式六元环。

第二步修饰是引入烷基链，并加入端烯和端炔，进行Carbene介导的环化:

环化的具体机理，有可能是中性的机理或者阳离子机理，如下图。选择性来源于空间的要求，包括一步孤对电子构象的翻转，或者直接由卤代烃介导，控制氮原子上烯丙基的构象。

AB环的氧化修饰是很精妙的过程，首先是过氧化氢对双键的选择性环氧化，叔胺中心在这个条件下发生氧化，不过紧接着的钯氢化还原了胺氧化物，并且形成了烯丙醇。在还原过后，进行羟甲基化修饰——这一过程也是立体选择的。