可移除定位基团引导的芳环C-H选择性氟化

DOI: 10.1021/acscatal.5b00306

ACSCatal. 2015, 5, 2846−2849

酚类化合物可以通过在酚羟基上引入定位基团（也就是这里要说的吡啶基团），进而在钯催化条件下，由NFSI（N-氟二苯磺酰胺）选择性的实现邻位C-H氟化，完成氟化以后，引入的定位基团可以被移除，最终得到邻氟苯酚化合物。

经筛选发现，氟代反应在乙酸乙酯/80度/Pd₂(dba)₃条件下，反应转化率最好，能达到86%，而且选择性很好，过度氟化的只有3%左右。

在对不同底物进行研究的时候还发现，这个氟化条件具有非常广泛的适用性，基团耐受性很强，不管酚的芳环上连的是供电基团还是吸电基团，氟化都有很高的选择性。

有趣的是，似乎只有上面的2位吡啶定位基团才能发挥很好的定位作用，当定位基团换成芳环或者3位吡啶基团时，同样的氟化条件下居然不能发生氟化反应。

脱定位基团的条件：