新型亚磺酰胺类手性单膦配体/氧杂蒽骨架的新型单膦配体PCPhos/基于吲哚骨架的中心手性亚磺酰胺类单膦配体
新型亚磺酰胺类手性单膦配体/氧杂蒽骨架的新型单膦配体PCPhos/基于吲哚骨架的中心手性亚磺酰胺类单膦配体
PtBu2(1-Ad) (13)和PtBu3 (14)配体的Pd配合物C-N偶联反应
使用了一系列带有大位阻烷基的单齿膦配体来对反应进行优化。在测试中他们发现使用PtBu2(1-Ad) (13)和PtBu3 (14)配体的Pd配合物可以在室温条件下以极高效率进行C-N偶联反应，转化通常可以在几分钟内完成。同时这一策略还可以在加入相转移催化剂的情况下使用水相羟基类碱替代传统的无机强碱进行反应。进一步的研究表明，带有大位阻二茂铁基团的烷基膦配体14的Pd配合物可以高效地催化卤代底物与一级、二级胺的偶联反应，得到高选择性单芳香化产物。
还有许多新颖的单齿膦配体被设计出来应用于C-N偶联反应当中，代表性的有三氨基膦配体。此外，现今工业界已开始通过机械化学方法使用固体基质替代溶液，实现了无溶剂参与的Pd催化Buchwald–Hartwig胺化反应。关键是将Pd（OAc）2 / PtBu3用作催化剂并与 烯烃添加剂，用作钯催化剂的分散剂以防止其失活。该方法可以胺化一定范围的对位扩展的芳基溴化物，也可以以克为单位进行胺化，其潜在效用以空穴传输材料的合成为例。
Josiphos类双齿膦配体
尽管通过使用前面小节中所述的含有联芳基单齿膦配体的催化剂在C-N偶联领域的应用取得了令人瞩目的进展，但这些策略在实际使用当中仍然存在一些局限性，比如反应对伯胺单芳基化的选择性低、杂芳族卤化物胺化需要更高装载量的催化剂负等。为了解决这一问题，Hartwig课题组设计了一种Josiphos型配体15来解决这些问题。他们的思路是在伯胺底物的反应进程中，金属催化剂配体上的大位阻基团可防止反应中间体的二次芳香化，从而提高了反应对单芳基化路径的选择性。另外，这一配体的Pd配合物也可以催化杂环卤代物的氨化反应。同时，这一配体还有一个突出的优点，即可以将配合物的装载量降低至较低0.001 mol%，并且在伯胺参与的反应中展示了极高的单芳香化选择性。
这种策略被广泛的应用于实验室以及工业合成当中，同时反应还适用于杂环卤代物转化为杂环胺类化合物。近年来人们还发展出了一种更为高效的P,N配体MorDaIPhos催化卤代物和氨水或肼的反应。
6476-36-4
Triisopropylphosphine 三异丙基膦
607-01-2
Ethyldiphenylphosphine
1605-53-4
Diethylphenylphosphine 二乙基苯膦
7650-84-2
Diphenyl-N-Propylphosphine 二苯基丙基膦
2234-97-1
"Tri-N-Propylphosphine 三正丙基磷化氢"
4731-53-7
"Trioctylphosphine 三辛基膦"
三辛基膦
4455-77-0
"(Methoxymethyl)Diphenylphosphine Oxide ( 甲氧基甲基)二苯基磷氧"
"(METHOXYMETHYL)DIPHENYLPHOSPHINE OXIDE苹果酸(( 甲氧基甲基)二苯基磷氧)"
"Phosphine Oxide, Diphenyl(Methoxymethyl)-( 甲氧基甲基)二苯基磷氧"
15573-38-3
"Tris(Trimethylsilyl)Phosphine三(三甲硅烷基)膦"
Tris(Trimethylsilyl)Phosphine 三(三甲硅烷基)膦
6399-81-1
"Triphenylphosphine Hydrobromide 三苯基膦氢溴酸盐"
Triphenylphosphine Hydrobromide三苯基膦氢溴酸盐
62336-24-7
"2-Bromophenyldiphenylphosphine"
6372-42-5
"Phosphine, Cyclohexyldiphenyl- 环己基二苯基磷"
二苯基环己基膦
14180-51-9
Bis(4-Methoxyphenyl)Phenylphosphine 双(4-甲氧基苯基)苯基膦
32673-25-9
Di-Tert-Butylphenylphosphine 二叔丁基苯基膦
1259-35-4
Tris(Pentafluorophenyl)Phosphine
5518-52-5
"Tri(2-Furyl)Phosphine三(2-呋喃基)磷化氢"
三(2-呋喃)磷化氢
137348-86-8
"Bis(Tert-Butyl) N,N-Bis(Isopropyl)PhosphoramiditeN,N-二异丙基亚磷酰胺二叔丁酯"