再探紫杉醇（5）

​之前好像有一篇忘发了⋯⋯

第一步使用电子密度的区别，区分两个羰基。底物可以由高效的Robinson环化来构建，通过使用不同的催化剂，可以控制角甲基的立体构型。

首先，只有羟基能和乙酰基结合，进而使用缩酮保护不饱和酮体系。甲醇钠切掉乙酰基后，用硅基保护羟基。

经过立体选择性的硼氢化氧化，引入羟基，在PCC处理下，得到羰基。下图可以看出硼烷加成的立体选择性：

接着，三甲基硅基锍盐在碱性条件下和羰基发生Corey Chaykovsky反应，得到增加一个碳原子的环氧化合物，类似的例子还有重氮甲烷。使用Lewis酸三烷氧基铝，在回流条件下处理环氧化合物，重排为烯丙醇结构。

烯丙醇在四氧化锇作用下氧化产物是邻二醇，通过选择性保护，得到优良离去基OTf和优良亲核试剂OTMS。乙二醇中温热，关环得到四元环产物。

保护基的改变非常平淡，不予赘述。使用DMDO（过氧丙酮）向羰基α-位引入羟基，进而用四乙酸铅裂解：

在还原了酯基后，使用硒化合物继续Grieco反应，得到烯烃，再用臭氧化还原水解得到醛基。