干货,聚乳酸PLA制品耐热性差怎么解决?附往期技术精品文章

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TK生物基材料,PLA(聚乳酸)源于生物基可再生资源,使用后可被堆肥降解为二氧化碳和水,对环境无污染,是一种极具应用前景的生物降解塑料。
但由于PLA结晶速率慢,加工成型过程中不能完成结晶,导致制品耐热性差。改善PLA结晶常用的方法为添加成核剂、结晶促进剂及优化加工工艺,较常用的PLA结晶成核剂有滑石粉、蒙脱土、脂肪族酰胺酰肼类化合物及有机磷酸金属盐。
Rui等对PLLA/PDLA混合物结晶行为研究表明,PLA混合物在冷结晶时形成的一种复合立构体能加大PLLA结晶度和冷结晶温度范围。此外,模具温度、退火工艺等对PLA结晶也有很大影响。
无机类成核剂除了滑石粉还有二氧化硅、片层状的填料(蒙脱土)也不错,有机改性过的蒙脱土不仅有成核的作用,还有增塑作用;酰胺类的、苯甲酸类属于有机成核剂,成核效果比较好,金属磷酸盐的成核作用较好,例如4,6-二叔丁基苯基磷酸钠或氢氧化2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠盐。
与成核剂协同作用的PLA结晶促进剂主要有高级脂肪酸酯、脂肪酰胺,如芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺、亚乙基双月桂酰胺、邻苯二甲酰胺等。这类化合物中有的还具有增韧、增塑、脱模作用,能改善制品的表面光泽。使用时可以选取其中的一种或两种以上组合。

同时使用成核剂和无机填充对结晶是否有影响,要视无机填充材料种类而定,对结晶有促进作用,例如滑石粉;如果加入没有成核作用的填料,通常会降低结晶效果,因为无机填料加太多,会阻碍分子链段的运动,将降低结晶效果。
聚乳酸的耐热和透明度兼备是当前消费者使用习惯提出的一项要求,耐热透明聚乳酸的制备主要要求形成的球晶尺寸低于可见光波长,这需要在成核剂及成型工艺方面进行协调。加成核剂会使得PLA达到比较高的结晶度,同时控制球晶尺寸,使其低于可见光波长,这样可见光可以透过,会使材料达到耐热又透明。
聚乳酸结晶对自身力学性能影响较大,PLA结晶和力学性能的关系主要是看结晶程度的控制。晶粒非常小,分布非常均匀的情况下,材料力学性能是提升的。晶粒如果控制得非常小,韧性是增加的。聚乳酸经过退火处理后,冲击强度增加,是一个值得关注的现象。一般来讲,PLA结晶之后,尤其是形成大尺寸的球晶,其弯曲强度会增加。
PLA冷模注塑,因为其结晶度很低,所以制品出来是透明的。如果将冷模打出来的制品经烘道加热处理,110或120℃处理一段时间,会产生大尺寸球晶,使得PLA变得不透明。聚乳酸在110-120℃条件下,半结晶时间是最短的,这只是理论。但实际和理论有一定差距,要根据不同制品具体测试。
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