氰配体稳定的二锌复合物

我们对亚汞离子已经非常熟悉了,那么,金属锌就不能形成类似的化合物吗?首先,为什么二锌离子比亚汞离子更不稳定呢?原因就在于锌原子半径更小,因而存在更强的电子推斥,(这个可以参考氟气活泼的原因)并且半径减小后,锌离子的反应活性变高,更难捕获。之前有研究人员采用大位阻配体稳定了二锌化合物,六元环的大位阻胺作为配体甚至可以形成三锌聚合的化合物;而现在,科研人员使用氩气稀释的氰气,在激光照射下(这样处理的作用是产生激发态的锌原子),于4K和活化的锌反应,得到了相应的NCZnCN和NCZnZnCN,甚至还观察到了更高能量的ZnNC,当然CNZnNC和CNZnZnNC。观测这些分子的方法当然是万能的红外光谱了(用来观测分子中的化学键强度):

这种化合物呈现很强的p-d相互作用,这也就是氰根带来的稳定作用。

激发态锌原子和氰根反应的一些计算数据:

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