格芙化工科技格氏试剂概述

格氏试剂是一类含卤化镁的有机金属化合物,由于含有碳负离子,因此属于亲核试 剂,由法国化学家Victor Grignard发现。格氏试剂在有机合成上十分有用,因而有市售 格氏试剂的存在。关键词:格氏试剂、碳负离子、有机合成、1899年Babier在进行实验时,把碘甲烷、2-甲基庚-2-烯-6-酮和镁一道,在乙醛中反 应,得到2, 6-二甲基-6-羟基庚-2-烯,但是产率不高,只有30%左右。后来他让他的学 生Grignard继续进行研究。Grignard发现卤代烽可以和镁在乙醛中形成一种可溶的镁化 物(他假定他是卜Mg-X),它可以同默基化合物反应,得到醇。这种两步法合成远比原来 Bibicr的一步合成法优越,不但产率高、产物纯,而旦可以推广到同许多类型的有机化合 物进行反应,合成很多化合物,具有非常广泛的应用。这个卤代煌与镁形成的有机镁化 物,被称为Grignard试剂,利用它进行合成的各个反应成为Grignard反应;简称格氏试 剂和格氏反应。

格氏试剂的结构特点格氏试剂中碳镁的电负性相差为1.3,所以碳-镁锭是高度极化的共价键,接近于离子 键。由于格氏试剂在反应中相当于一个碳负离子,可以起到亲核试剂与强碱的作用,因此 反应应用很广泛。

关于格氏的结构试剂的结构,一直有许多争论。过去提出的格氏试剂的结构式很多,但 是都没有足够的实验数据的支持。格氏试剂一种很活泼的试剂易与水、二氧化碳等发生反应,但它可与乙醛络合,使格氏 试剂变稳定,并溶于乙醛。除溶剂乙醛外,更有效的是四氢吠喃。由于四氢吠喃为·环状 化合物,氧上的未成键电子对受烷基空间阻碍小,所以络合能力强。

格氏试剂的制备方法到目前为止,在元素有机化合物中,有机镁化物最为人所熟悉;在有机化学教科书中讲 的也最多。格氏试剂的制备方法有很多种,最主要的是由卤代烽和金属镁在无水乙雄中回 流来制备。

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