全合成（4）

Tronocarpine是一种含有吲哚结构的多环生物碱，有三个手性碳，但是由于羟基的立体化学可以用还原反应控制，桥环结构又限制了立体结构，因此，利用串联环化可以高效构建该体系。

在前体3中，同时进行羟醛缩合、酰胺化、叠氮还原和七元环内酰胺化反应，可以直接得到产物的骨架。接下来我们来看看Tronocarpine的合成路线：

首先进行Michael加成，接着氢化还原硝基，得到的自由氨基很容易与羰基发生缩合，从而得到吲哚环系。

产物是外消旋的，即使采用不对称有机膦手性胺作为催化剂，仍然不能达到很好的选择性，因此对映体的拆分在后面进行。接下来向吲哚的3-位引入氯乙基，叠氮钠作为亲核试剂，得到叠氮化合物。

在选择性还原与缩合后，就该进行一锅法（ONE-POT）的环化了。

先用碳酸钠引起原位消除得到不饱和醛，接着是吲哚进行亲核加成消除的酰胺化反应。（下图请横屏观看）

接下来进行烯丙位重排，接着使用氧化得到两个羰基，其中醛羰基空间上与吲哚靠近，发生环化，立体专一的产生缩合产物。

反应条件如下：

(h)Tf2NH, (CH2Cl)2 then THF/H2O (4:1), NaHCO3,NaBH4, (d.r. 3:7); i) Dess–Martin periodinane, CH2Cl2, RT then (+)-CSA, THF/H2O (4:1), RT , 89 %.