一类被遗忘的但是非常实用的还原胺化反应
还原胺化在有机合作中的应用非常广泛,是构建饱和碳氮键最常用的方法之一。组分之一醛酮的部分我们就不探讨了,今天重点聊一下胺的部分。还原胺化胺的种类覆盖的很广,根据与胺相连的取代基的性质可以是脂肪胺,芳香胺,杂芳胺等。根据与胺相连的取代基的个数可以是一级胺,二级胺。苄胺是有机合成中最常用合成砌块之一,最常用的方法是苯甲腈的还原,常用的还原剂是四氢铝锂,小量还好,量大的话有潜在的安全风险。此外,还原后得到的伯胺极性比较大,很难纯化,一般需要用Boc保护。最近,来自德国Michael Gütschow团队报道了E3 Ligase的合成,小编截取其中的一步,BocNH2与醛的还原胺化制备Boc保护的苄胺衍生物,其实这个反应很早就有文献报道,然而,由于它和一般还原胺化的胺性质不一样,所以受到的关注很小。该反应的底物普适性还是很广的,对各种醛都能很好的兼容,产率最高可达99%。详细的操作步骤可见文献细节。
参考文献:Synthesis, 2020, DOI: 10.1055/s-0040-1707400
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