Büchner扩环反应

旧文重发，温故知新

苯环在铑催化剂催化下和重氮乙酸酯反应得到环庚-2,4,6-三烯甲酸酯的反应。分子内的Büchner反应在在有机合成中非常有用。反应机理与Pfau-Plattner甘葡环烃合成反应类似。

反应机理

重氮乙酸酯在铑催化剂作用下生成铑-卡宾中间体，然后与苯环进行[2+2]环加成，还原消除，电环化开环得到产物。

反应实例

参考文献

1. Büchner, E. Ber. 1896, 29, 106–109. Eduard Büchner (1860–1917) won Nobel Prize in 1907 for his work on fermentation. His name is imortalized with the Büchner funnels that we still use daily in organic laboratories.【 Eduard Büchner (1860–1917)由于在发酵方面的研究获得了1907年的诺贝尔奖，以他名字命名的Büchner漏斗（布氏漏斗）在有机实验室中几乎每天都会用到。】

2. von E. Doering, W.; Knox, L. H. J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 352–356.

3. Marchard, A. P.; Brockway, N. M. Chem. Rev. 1974, 74, 431–469. (Review).

4. Anciaux, A. J.; Demoncean, A.; Noels, A. F.; Hubert, A. J.; Warin, R.; Teyssié, P. J.Org. Chem. 1981, 46, 873–876.

5. Duddeck, H.; Ferguson, G.; Kaitner, B.; Kennedy, M.; McKervey, M. A.; Maguire, A.R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 1055–1063.

6. Doyle, M. P.; Hu, W.; Timmons, D. J. Org. Lett. 2001, 3, 933–935.

7. Manitto, P.; Monti, D.; Speranza, G. J. Org. Chem. 1995, 60, 484–485.

8. Crombie, A. L; Kane, J. L., Jr.; Shea, K. M.; Danheiser, R. L. J. Org. Chem. 2004, 69, 8652–8667.

9. Galan, B. R.; Gembicky, M.; Dominiak, P. M.; Keister, J. B.; Diver, S. T. J. Am.

Chem. Soc. 2005, 127, 15702–15703.

10. Panne, P.; Fox, J. M. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 22–23.

11. Gomes, A. T. P. C.; Leão, R. A. C.; Alonso, C. M. A.; Neves, M. G. P. M. S.;

Faustino, M. A. F.; Tomé, A. C.; Silva, A.M. S.; Pinheiro, S.; de Souza, M. C. B. V.; Ferreira, V. F.; Cavaleiro, J. A. S. Helv. Chim. Acta 2008, 91, 2270–2283.

12. Foley, D. A.; O’Leary, P.; Buckley, N. R.; Lawrence, S. E.; Maguire, A. R. Tetrahedron 2013, 69, 1778–1794.

编译自：J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Büchner ring expansion，page 89-90.