Liebeskind偶联反应

2000年Libeskind和Srogl提出了一种在中性条件下，过渡金属催化硫酯和硼酸进行偶联得到酮的新方法。在化学计量的噻吩-2-羧酸亚铜（CuTC）和催化量的钯催化下，硫代酸酯和芳基硼酸或烷基硼进行偶联得到酮的反应被称为Libeskind偶联反应。此反应是非常重要的把羧酸及其衍生物转化为酮的方法，此反应中硼酸或烷基硼为非碱性亲核试剂，因此反应条件比Fuyama偶联更温和。

此反应由N保护的氨基酸制备二肽酮时不发生外消旋化。

Libeskind后来又开发出了利用有机锡试剂和有机铟试剂和硫代酸酯进行偶联的方法。

此反应经过十几年的发展，底物已经由硫酯逐步扩展到杂芳基硫醚、炔基硫醚、环状硫代酰胺，异硫脲和硫氰酸酯等，应用范围进一步扩大：

合成炔：

合成脒：

合成腈：

反应机理

首先硫代酸酯和CuTC进行配位，氧化加成插入钯，金属转移，还原消除得到产物。

反应实例

【J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 11260】

【J. Org. Chem.  2004, 69, 3554】

【J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 1132】

【J. Org. Chem.  2005, 70, 4851】

编辑自：《有机人名反应、试剂与规则》，黄培强等。