Rubottom oxidation

烯醇基硅烷用mCPBA氧化，水解得到α-羟基化产物的反应。

反应机理

反应实例

参考文献

1. Rubottom, G. M.; Vazquez, M. A.; Pelegrina, D. R. Tetrahedron Lett. 1974, 15,

4319􀀐-4322. George Rubottom discovered the Rubottom oxidation when he was an assistant professor at the University of Puerto Rico. He is now a grant officer at the National Science Foundation.

2. Andriamialisoa, R. Z.; Langlois, N.; Langlois, Y. Tetrahedron Lett. 1985, 26,

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9. Wolfe, J. P. Rubottom oxidation. In Name Reactions for Functional Group Transformations; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2007, pp 282-􀀐290. (Review).

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12. Fujiwara, H.; Kurogi, T.; Okaya, S.; Okano, K.; Tokuyama, H. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 13062–13065.

编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Rubottom oxidation，page 527-528.

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反应其他介绍

鲁伯特姆氧化反应（Rubottom氧化），是硅烯醇醚被间氯过氧苯甲酸（mCPBA）氧化为硅基保护的α-羟基酮的反应。该反应中首先，mCPBA将双键环氧化，然后发生分子内重排，生成两性离子，最后氧原子亲核进攻硅得到产物。该反应是由酮制取α-羟基酮的一种方法。但副反应较多，产率较低（50%左右）。

概要

硅烯醇醚在mCPBA或二环氧乙烷中被环氧化后，能够快速进行重排，得到α-硅氧基酮。该反应经常被用于在α位选择性导入羟基。

基本文献

・ Rubottom, G. M.; Vazquez, M. A.;Pelegrina, D. R. Tetrahedron Lett.1974, 15, 4319.doi:10.1016/S0040-4039(01)92153-7
・ Brook, A. G.; Macrae, D. M. J. Organomet.Chem. 1974, 77, C19. doi:10.1016/S0022-328X(00)81332-7
・ Hassner, A.; Reuss, R. H.; Pinnick, H. W. J. Org.Chem. 1975, 40, 3427. DOI: 10.1021/jo00911a027

反应机理

反应实例

(-)-Stenine的合成[1]

[1] Morimoto, Y.; Iwahashi, M.; Nishida,K.; Hayashi, Y.; Shirahama, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1996, 35,904. DOI:10.1002/anie.199609041

本文转自“化学空间”