实用技能 ｜ 巧除三苯氧化膦

引言

本期，小编给大家带来了Mitsunobu reaction(光延反应)。相信做过这个反应的朋友，对这个反应爱恨交加——反应效果好，可以制备构型翻转化合物，但是！副产物三苯基氧化膦难以除去！
那么，到底有没有什么简单、便捷、高效地除去三苯基氧化膦的方法呢？
小编告诉你，真有！而且非常简便高效，亲测有效。

先看三个图表

从图式1(Scheme 1)可知，完成Mitsunobu反应后，除去溶剂，加入乙醇氯化锌混合，过滤重结晶，即可无需柱色谱纯化高效地获得目标化合物2，并且达到百克规模制备。
表1(Table 1)结果表明，当使用3个当量以上的氯化锌时，可以完全除去反应生成的三苯基氧化膦。

表2(Table 2)数据表明，使用乙醇除去三苯基氧化膦效果最佳，其次是乙酸乙酯，异丙醇和乙酸异丙酯，其他常用溶剂或者溶剂组合均没有获得更好效果。

再看三个图表 

表3(Table 3)表明，该方法对很多官能团都有良好容忍性，对与存在伯胺、氨基醇类型的底物，有可能不适用。小编觉得， 将该方法用于除去伯胺或者氨基醇，也许又是一个好办法，你说呢？
以上图式2和3，展示了该方法的良好作用。

操作方法 

1，完成Mitsunobu反应后，减压旋蒸除去溶剂
2，往混合物中加入含有氯化锌(3个当量)的热乙醇，搅拌至冷却至室温
3，通过Buchner漏斗减压抽滤，白色固体为氯化锌三苯基氧化膦配合物
4，滤液经过浓缩(重结晶)即可获得产品

后记

上述方法，发表在JOC上：

DOI: 10.1021/acs.joc.7b00459
J. Org. Chem. 2017, 82, 9931−9936

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