定义
卤化物与金属原位生成有机金属试剂后,直接与羰基化合物进行偶联反应
Barbier 偶联反应本质上就是一个原位进行反应的Grignard反应,但是该反应较Grignard反应早一年被发现。
反应通式
起源与发展
巴比耶(P. Barbier)描述了金属镁的最初应用,后来导致了著名的Grignard反应的发现。最近,其他金属(如Sn、In、Zn等)在水溶液中也在类似的条件下得到了良好的应用。这些方法的明显优点是安全和简单,以及能够用有机金属试剂处理无保护的糖。
机理
按照传统观点,有机金属中间体(M = Mg、Li、Sm、Zn、La等)是在原位生成的,中间被羰基化合物捕获。然而,最近的实验和理论研究似乎表明,Barbier偶联反应通过单电子转移途径进行。
反应实例
1) DOI: 10.1021/acs.joc.6b01466
2) DOI: 10.1021/ja054706a
3)
4) J. Org. Chem.,2002, 67, 308
5) J. Org. Chem., 2001, 66, 7516
6) DOI: 10.1021/om034132n
评述
Barbier 偶联反应本质上就是一个原位进行反应的Grignard反应,但是该反应较Grignard反应早一年被发现。该反应的发现也直接导致了后来Grignard反应的发现。
参考