芳基乙醇的合成：芳乙炔转移氢化
引言
因此，有必要开发更为简单实用的方法，温和高效地将炔烃转化为醇。
中国江西省赣南医学院的Lu Ouyang和RenshiLu等人报道了芳基乙炔化合物经过催化转移氢化制备芳基乙醇的方法，该成果发表在Synthesis上
DOI:10.1055/s-0040-1707233
作者早期研究发现，金属-配体双功能Ir催化剂（Tang’s catalyst）可以有效地将醛转化为相应的醇，还可以将硅烷进行硅醇化：
图片来自 Synthesis
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从结果可知，不同类型的Tang’s催化剂作用下，均可以得到期望转移氢化的产物芳基乙醇2aa，
TC-1（吡啶上无取代基）作用下，需要经过6个小时还原，收率达到94%；
TC-2（R2= Me）时，延长时间至8小时，收率提高至97%；
TC-3（R2= Cl），反应10小时，收率仅68%；
TC-5（R1= F），反应10小时，收率83%；
从上述可知，吡啶环上给电子取代基有利于还原反应，钝化芳环的取代基则抑制反应（表现为反应时间延长，产率降低）。可以推测，吡啶上有良给电子取代基，将有力促进该反应。
TC-4（R2= OMe），反应在2小时完成，收率>99%；
TC-6（R1= OMe），反应仅需0.2小时完成，收率>99%；
随后，作者进一步降低催化剂用量，在0.01 mol%催化剂量下，反应16小时，仍以接近定量收率制备得到目标醇化合物
最后，作者通过对照试验（table1, entry 10），证明该反应是在催化剂Tang’s作用下发生的。
随后，作者进一步优化该反应的条件：
图片来自 Synthesis
首先尝试了多种常用有机溶剂与水作为反应溶剂，结果发现反应都可以顺利进行，大部分产率优秀
接下来，鉴于甲苯/水体系反应效果最好。作者尝试仅用甲苯为溶剂，令人惊讶的是，该反应延长至24小时，都没有检测到目标化合物
最后，水为溶剂，反应结果和甲苯/水体系一致，这表明该反应只需要在水中进行即可。
完成了反应条件优化后，作者尝试将该反应底物适用范围进行研究：
图片来自 Synthesis
从上述图表中可知，优化后的反应条件对多种类型的芳香基（给电子、吸电子取代基）乙炔都具有普适性，绝大部分反应结果优秀。
从反应例子中可知，芳基上有羟基取代的内炔烃（2bf）和内炔（2bg）也获得了优异产率。同时，该反应还适用于环己基乙炔的催化转移氢化（2bk），产率也达到了90%。
随后，作者以模型底物为例，尝试克级反应：
图片来自 Synthesis
结果可知，反应转化数达到了TON = 25000，并且转化速率也达到了TOF= 25000。
接下来，作者还对该反应的催化剂进行套用研究：
图片来自 Synthesis
结果表明，催化剂在套用5次后，仍然表现出良好的催化活性。上述研究结果表明该反应具有良好的产业转化前景。
进一步的，作者也对该反应的机理进行了研究：
图片来自 Synthesis
首先，芳基炔烃在甲酸作用下，先质子化，随后进行水合作用，生成酮
催化剂与甲酸阴离子结合生成中间体A；脱去二氧化碳后，得到Ir-H活性催化剂B；随后与上述生成的酮3aa、体系中的质子进行络合，得到中间体C；Ir发生迁移配位得到D；然后在甲酸阴离子作用下，重生成A，同时获得目标化合物2aa
图片来自 Synthesis
评述
作者开发了一种简便、温和、高效的方法，将芳基炔烃高产率地催化转移水合生成芳基乙醇，该方法具有良好的底物适用性。并且，还可以用于二烷基炔烃类底物。
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