Dowd-Beckwith扩环反应
Dowd-Beckwith扩环反应即卤甲基取代环戊酮酯经过自由基历程的扩环反应，能够高效产生六元环酮的衍生物。
如果用钯作为催化剂，可以在Dowd-Beckwith扩环反应后串联一个Heck反应，从而构建一个季碳的手性中心。反应的底物是一个1，3-二羰基化合物，能够构建1，4-二羰基化合物，注意这种化合物很难用Michael加成以及Robinson环化构建。
该反应对溶剂较为敏感，需要经过多次试验才能确定较为合适的反应条件：
反应的第二步是Heck反应，对于过渡金属催化的β-氢消除反应，要求具有过渡金属氢键M-H，因此最主要进行的是顺式消除，具有相当好的立体选择性。
底物结构也对产率影响很大，因为没有足够多的例子，尚不能很好的预测反应的效果。总体来看对于开链以及中环的此类反应，产率并不是很好，可能与不利的重排过程有关。这将直接导致反应进行第二步更快——发生正常的Heck反应而不进行扩环。
反应机理如下：
赞 (0)