Barton–McCombie脱氧反应
和Barton自由基脱羧类似,Barton–McCombie脱氧反应也是利用自由基反应,将羟基还原得到氢原子的。
底物的制备非常容易,在碱性条件下,碱B与醇R-OH存在一个平衡,即醇盐负离子和BH,醇盐负离子亲核性很强,可以与二硫化碳结合,产生硫代碳酸单酯,此时的单酯不稳定,如果直接后处理又很容易发生分解。加入碘甲烷处理(在高分子化学领域称为封端),得到的甲酯可以分离出来。
自由基引发剂AIBN和丁基锡烷反应,三丁基锡自由基与硫原子结合紧密,这可以用软硬酸碱理论解释。最后脱去硫代碳酰,产生相应的脱氧产物,自由基反应得以继续。
由于反应的条件温和,兼容性好,因而在天然产物全合成中,可以用于复杂结构的去官能团化,包括一些萜类的合成中,由于经过Robinson环化,产生的氧原子较难去除,也可以用这种方法除去。
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