Henry反应

Henry反应,在碱催化下硝基烷烃与醛酮反应得到β-羟基硝基烷烃的反应。此反应和羟醛缩合类似,也被称为硝基Aldol反应。1895年,Henry, L首先发现了该反应,反应产物可以作为重要的中间体原料,用来制备多种化合物。特别是通过不对称Henry反应合成手性β-羟基硝基烷烃后,进一步还原得到手性的氨基醇类化合物,可用于合成多种具有生物活性的医药中间体。另外可以运用Nef反应把硝基转换成羧酸来制备一些有用的合成中间体。
如果所得产物的硝基α位含有酸性质子,产物很容易消除得到硝基烯烃。因此,如果想得β-羟基硝基化合物,必须用少量的碱作为催化剂。在Perkin反应Darzens反应Aldol反应等反应中,羰基的α-负离子作为亲核中间体进行反应,而本反应中是利用硝基烷烃的α-负离子进行亲核加成。由于硝基烷烃的α-氢的酸性比较高,所以只需要使用普通的胺作为碱就能使得该反应在温和的条件下进行。
相关反应:Aza-Henry反应
反应机理
最新文献
Tetrahedron Lett. 1992, 33, 1749–1750】

【 J. Org. Chem.199762, 425-427】

J. Am. Chem. Soc.,2003125, 12692-12693】

Aza-Henry反应
J. Org. Chem. 2004, 69, 8168–8171】
J. Am. Chem. Soc.2006128, 732-733】

J. Org. Chem.200772, 5451-5423】

Org. Lett.20079, 3595-3597】

Aza-Henry反应

Synlett2007, 2505-2508】
Tetrahedron 2007, 63, 11856–11861


Aza-Henry反应

Synlett2008, 2075-2077】

Aza-Henry反应

J. Am. Chem. Soc.2008130, 8606-8607】

【 J. Org. Chem.201176, 484-491】

Org. Lett.201214, 6270-6273】

Synlett201223, 873-876】

Tetrahedron Lett. 2013, 54, 462–465】

Synlett201425, 1847-1850】

J. Org. Chem., 2018, 83, 1176-1184】
Org. Biomol. Chem.2019, 17, 5244–5248】
J. Org. Chem.2019, 84, 2654-2659】
相关文献
1. Henry, L. Compt. Rend. 1895, 120, 1265–1268.
2. Barrett, A. G. M.; Robyr, C.; Spilling, C. D. J. Org. Chem. 1989, 54, 1233–1234.
3. Rosini, G. In Comprehensive Organic Synthesis; Trost, B. M.; Fleming, I., Eds.; Pergamon, 1991, 2, 321􀀐340. (Review).
4. Chen, Y.-J.; Lin, W.-Y. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 1749–1750.
5. Saikia, A. K.; Hazarika, M. J.; Barua, N. C.; Bezbarua, M. S.; Sharma, R. P.; Ghosh, A. C. Synthesis 1996, 981–985.
6. Luzzio, F. A. Tetrahedron 2001, 57, 915–945. (Review).
7. Westermann, B. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 151–153. (Review on aza-Henry reaction).
8. Bernardi, L.; Bonini, B. F.; Capito, E.; Dessole, G.; Comes-Franchini, M.; Fochi, M.; Ricci, A. J. Org. Chem. 2004, 69, 8168–8171.
9. Palomo, C.; Oiarbide, M.; Laso, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3881–3884.
10. Kamimura, A.; Nagata, Y.; Kadowaki, A.; Uchidaa, K.; Uno, H. Tetrahedron 2007, 63, 11856–11861.
11. Wang, A. X. Henry Reaction. In Name Reactions for Homologations-Part I; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2009, pp 404-419. (Review).
12. Ni, B.; He, J. Tetrahedron Lett. 2013, 54, 462–465.
参考资料:
一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Henry nitroaldol reaction,page 312-313.
二、https://cn.chem-station.com/reactions/%E5%8A%A0%E6%88%90%E5%8F%8D%E5%BA%94/2014/06/henry%E5%8F%8D%E5%BA%94henry-reaction.html
三、https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/henry-reaction.shtm
(0)

相关推荐

  • Henry 反应:盐酸芬司必利的合成进展

    Henry反应 α-位置有氢的硝基烷烃在碱的作用下,和醛或酮反应,得到硝基醇或硝基烯烃(羟基消除). 图片来源:Strategic Applications of Named Reactions in ...

  • 【全合成】Zell《OPRD》Belvarafenib二代生产路线

    ‍ 第一作者和通讯作者是Daniel Zell 作者来自基因泰克公司小分子过程化学部门 DIO:10.1021/acs.oprd.1c00277 引言 今天分享一个全合成研究成果,该研究以Artica ...

  • SGLT1/SGLT2抑制剂Sotagliflozin的合成工艺路线

    Sotagliflozin简介 Sotagliflozin(索格列净)是SGLT1/SGLT2(1型和2型钠葡萄糖协同转运蛋白)的双重抑制剂,于2019年首次在欧盟被批准作为不通过胰岛素控制血糖的1型 ...

  • 一文尽览硝基还原和含硝基药物

    资料简介 1,关于硝基化合物 硝基化合物是指包含一个或多个硝基官能团的有机化合物,一般分为芳香硝基化合物和脂肪硝基化合物,这是一类重要的化学中间体,既可以作为官能团转换中转化合物,又是很多药物的结构组 ...

  • Name Rxn |Henry反应

    定义 含α-氢的硝基化合物与醛的亲核加成反应,产物为邻硝基醇(ß-硝基醇),被称为Henry反应,又叫Nitro aldol reaction. 通式 ‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍ 溯源与发展 ...

  • 【有机】麦吉尔大学李朝军课题组Nat. Commun.:通过光诱导催化氯自由基生成实现交叉脱氢C(sp3)-H杂芳基化反应

      导读: 从烷烃C(sp3)-H键中提取氢原子(HAT)以生成烷基自由基是烷基化反应中一种很有前途且未被探索的策略,但该策略存在化学计量氧化剂的使用.过量烷烃的使用.有限的底物范围等缺点.近日,加拿 ...

  • 羟基转化成氟的方法

    四氟化硫 四氟化硫(SF4)是使用最广泛的对羟基进行一步氟化的试剂. 氟化机理:四氟化硫首先把醇转化为一个具有离核性基团的共价中间体,随后该离去基团被上一步反应过程中释放出的氟离子取代,并发生构型翻转 ...

  • Henry 反应

    Henry 反应含α-氢的硝基化合物与醛的亲核加成反应,产物为邻硝基醇 (式 1).Henry 反应为比利时科学家 Henry 发现,因类似于 Aldol 反应,后又称 nitroaldol 反应.反 ...

  • 【硝化反应】卤代烃的硝化反应

    从卤代烷制备硝基烷烃已被广泛用于有机合成.许多在天然产物合成中使用的硝基化合物都是通过硝化卤代烃得来的. 卤代烃与金属亚硝酸盐反应是制备硝基烷烃的最重要方法之一.而各种金属亚硝酸盐中,亚硝酸银(Vic ...

  • 【硝化反应】硝基烷烃类化合物的制备

    烷烃硝化反应 与芳烃类化合物相比,在常规硝化剂的作用下,饱和脂肪烃类化合物的硝化反应很难发生.金刚烷选择性的N-或O-官能团化也已见诸报道.在-78 °C 臭氧条件下,二氧化氮有选择性地与金刚烷的桥头 ...

  • 全合成|陈家华、杨震JACS:不对称全合成Pre-schisanartanin C

    羟 引言 第一作者是Yan-long Jiang 通讯作者是Jia-Hua Chen(陈家华)教授和Zhen Yang(杨震)教授 Pre-schisanartanin C(前五味子素C)属于五味子三 ...