高考化学核心理论体系框架梳理
一、氧化还原反应
（一）回扣要点知识
（二）辨析易混易错问题
判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”，错误的指明原因。
(1)在氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原()
(2)有单质参加或生成单质的反应一定属于氧化还原反应()
(3)某元素由游离态变成化合态时，该元素可能被氧化也可能被还原()
(4)阳离子只能得到电子被还原，阴离子只能失去电子被氧化()
(5)化合反应均为氧化还原反应()
(6)氧化还原反应中的反应物，不是氧化剂就是还原剂()
(7)含有最高价元素的化合物不一定具有强氧化性()
(8)物质氧化性的强弱不仅与物质的结构有关，还与反应物的浓度有关()
(9)在Cl2＋H2OHCl＋HClO中，氧化剂与还原剂均是Cl2，其物质的量之比为1∶1()
(10)3Cu＋8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2＋2NO↑＋4H2O中，氧化剂与还原剂之比为8∶3()
答案(1)× 反例：Cl2的歧化反应
(2)× 反例：同素异形体的相互转化
(3)√
(4)× 反例：Fe2＋可被氧化为Fe3＋
(5)× 反例：Na2O＋H2O=2NaOH
(6)× 反例：Na2O2与H2O的反应中，水既不是氧化剂，也不是还原剂
(7)√(8)√(9)√
(10)× 反应中8个硝酸分子，只有两个参加氧化还原反应
二、物质结构与元素周期律
（一）回扣要点知识
1．物质的构成
原子、分子、离子都能直接构成物质。
(1)原子间通过共价键构成分子，如：N2、CO2、HCl、H2SO4、NH3、H2O。
注意①惰性气体是单原子分子，不存在共价键。
②NH3·H2O是共价分子，为纯净物；氨水是混合物。
(2)原子间通过共价键形成空间网状结构的一类物质，无分子，如：金刚石、SiO2等，只能称化学式。
(3)原子形成离子，阴、阳离子通过离子键形成的一类物质，无分子，如：NaCl、Na2O2、KOH、NH4Cl，只能称化学式。
(4)金属单质形成的晶体中有金属阳离子和自由移动的电子，没有阴离子。
2．物质结构决定物质的性质
3．周期表的信息解读(四个关系式)
(1)电子层数＝周期数。
(2)质子数＝原子序数。
(3)最外层电子数＝主族序数。
(4)主族元素的最高正价＝族序数(O、F除外)，负价＝主族序数－8。
4．利用“三看”规律比较微粒半径大小
(1)“一看”是电子层数。当电子层数不同时，电子层数越多，半径越大。
(2)“二看”核电荷数。当电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小。
如：r(O2－)>r(F－)>r(Na＋)>r(Mg2＋)>r(Al3＋)。
(3)“三看”核外电子数。当电子层数和核电荷数均相同时，核外电子数越多，半径越大。
5．离子化合物和共价化合物与化学键的关系
（二）辨析易混易错问题
判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”，错误的指明原因。
(1)H3O＋与NH含有相同的电子数、质子数()
(2)最外层电子数为2的元素一定在第ⅡA族()
(3)硅、锗位于金属与非金属的交界线处，二者均可以制作半导体材料()
(4)第ⅠA族元素的金属性一定比同周期的第ⅡA族的强()
(5)第三周期元素的离子半径从左至右逐渐减小()
(6)气态氢化物的热稳定性：H2O>NH3>SiH4()
(7)碳酸的酸性强于次氯酸，因而碳的非金属性强于氯()
(8)非金属元素原子不可能形成离子化合物()
(9)同主族元素非金属性越强，其简单阴离子的还原性越强()
(10)三氟化硼分子中，B原子最外层满足8电子结构()
(11)第ⅠA族元素与第ⅦA族元素结合时，所形成的化学键都是离子键()
(12)NaCl晶体不导电，说明晶体中不含离子()
(13)SiO2分子中含有一个硅原子和两个氧原子()
(14)最外层电子数相同的元素，其化学性质一定相同()
答案(1)√(2)× 反例：He(3)√(4)√
(5)× 反例：r(Cl－)＞r(Al3＋)(6)√
(7)× 应比较最高价含氧酸的酸性
(8)× 反例：NH4Cl
(9)× 简单阴离子的还原性越弱
(10)×BF3的电子式
(11)× 反例：HCl
(12)×NaCl晶体中没有自由移动的离子
(13)×SiO2晶体中不存在分子
(14)× 反例：He、Mg最外层都是两个电子
三、化学反应速率及化学平衡
（一）回扣要点知识
1．化学反应速率
2．化学平衡
（二）辨析易混易错问题
1．判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)已知乙酸与乙醇的酯化反应为放热反应，加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平衡常数均增大()
(2)在恒温条件下，增大压强，化学反应速率一定加快()
(3)在一定条件下，增加反应物的量，化学反应速率一定加快()
(4)某温度时FeO(s)＋CO(g)Fe(s)＋CO2(g)达到平衡时n(CO)∶n(CO2)＝4∶1。则该反应此温度时的平衡常数K＝0.25()
(5)正反应为吸热反应的可逆反应达到平衡时，升高温度，正反应速率增大，逆反应速率减小，平衡向正反应方向移动()
(6)加入催化剂加快了反应速率，改变了反应吸收或放出的热量()
(7)在一定条件下，平衡向正反应方向移动，正反应速率变大()
(8)在FeCl3＋3KSCNFe(SCN)3＋3KCl平衡体系中，加入KCl固体，颜色变浅()
(9)平衡向正反应方向移动，反应物的转化率都增大()
答案(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×(6)×(7)×(8)×(9)×
2．识图解答下列问题
(1)将2 mol CH4和5 mol H2O(g)通入恒压容器中发生反应CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g)。CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图：
①压强为p1，平衡时若容器的体积为1 L，则100℃时该反应的平衡常数K＝______________。
②若图中的p1<p2，A、B、C三点的平衡常数KA、KB、KC的大小关系是____________________。
(2)一定温度下，将CO和H2按照物质的量之比1∶2充入容积为2 L的密闭容器中，发生CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)ΔH<0，保持温度和体积不变，反应过程中CO的物质的量随时间变化如下图所示。
①0～10 min内H2的平均反应速率为________；该反应的平衡常数K＝________。
②15min时，若保持温度不变，再向容器中充入CO和CH3OH各0.3 mol，平衡将________(填“向左”“向右”或“不”)移动。若改变外界反应条件，导致n(CO)发生如图所示的变化，则改变的条件可能是________(填字母)。
a．增大CO浓度 b．升温 c．减小容器体积 d．加入催化剂
答案 (1)①6.75②KA<KB<KC
(2)①0.02 mol·L－1·min－125
②不 c
解析 (1)①CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g)
开始/mol 2 5 0 0
转化/mol 1 1 1 3
平衡/mol 1 4 1 3
K＝＝6.75。
②在相同压强下升高温度，CH4的转化率升高，说明该反应为吸热反应，因而温度越高，平衡常数越大。故KA<KB<KC。
(2)①由图可知，CO、H2的起始浓度分别0.2mol·L－1，0.4 mol·L－1，
故平衡不移动。
四、电解质溶液
（一）回扣要点知识
1．离子方程式书写注意事项
(1)易溶、易电离的物质(可溶性强电解质，包括强酸、强碱、可溶性盐)以实际参加反应的离子符号表示；非电解质、弱电解质、气体、单质、氧化物以及难溶盐均用化学式表示。
(2)HCO、HS－、HSO等弱酸的酸式酸根不能拆开写。
(3)浓硫酸不写离子符号；溶液中铵盐与碱反应加热放出NH3，不加热写成NH3·H2O；生成物中有微溶物析出时，微溶物写成化学式。
(4)盐类水解离子方程式一般用“”，不用“↑”和“↓”；若为完全进行的水解反应，用“=”，“↑”和“↓”；沉淀转化离子方程式用“=”，不用“↓”，可在难溶物后注“(s)”。
(5)多步连续化学反应，如AlCl3与NaOH，NaAlO2与盐酸，Na2CO3与盐酸，CO2(SO2)通入NaOH溶液中等，此类反应可用分步书写再相加的方法，写出过量时的离子方程式。
2．弱电解质的电离平衡
3．离子浓度大小关系分析判断的基本解题框架
步骤一
步骤二
（二）辨析易混易错问题
判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”，错误的指明原因。
(1)任何温度下，根据水溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小都可判断溶液的酸碱性()
(2)pH＝4的醋酸加水稀释过程中，所有离子浓度都降低()
(3)在NaHCO3溶液中加入NaOH溶液，不会影响离子的种类( )
(4)AgCl(s)溶解平衡常数表达式为
( )
(5)沉淀转化只能是Ksp大的沉淀转化为Ksp小的沉淀( )
(6)25 ℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度()
(7)中和等体积、等pH的盐酸和醋酸消耗的NaOH的量相同()
(8)制备无水AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法()
(9)某醋酸溶液的pH＝a，将此溶液稀释10倍后，溶液的pH＝b，则a<b<a＋1()
(10)常温下，pH＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)()
(11)常温下，pH＝7的氯化铵和氨水的混合溶液中，离子浓度顺序为c(NH4+)＝c(Cl－)>c(OH－)＝c(H＋)( )
－)()
(13)锅炉中沉积的CaSO4可用饱和Na2CO3溶液浸泡，再将不溶物用稀盐酸溶解除去()
(14)常温下，在NaHS溶液中滴入少量CuCl2溶液，产生黑色沉淀，水的电离程度增大()
(15)常温下，等体积的盐酸和CH3COOH的pH相同，由水电离出的c(H＋)相同()
－)>
c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)()
(17)向0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH＝7：则c(Na＋)>c(SO42-)>c(NH4+)()
(18)NH4HSO4溶液中各离子浓度的大小关系是c(H＋)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH－)()
(19)0.1mol·L－1氨水中加入CH3COONH4固体，
比值变大()
(20)用标准NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液到终点时，c(Na＋)＝c(CH3COO－)()
(21)25 ℃时，用0.01 mol·L－1盐酸滴定20 mL某浓度的氨水时，应选用酚酞作为指示剂()
(22)向含AgCl、AgBr的浊液中加入少量AgNO3，溶液中
不变()
答案(1)√
(2)×c(H＋)减小，c(OH－)增大
(3)√
(4)× 固体物质不写入平衡常数表达式
(5)× 反例：BaSO4在饱和Na2CO3溶液中可转化为BaCO3
(6)√
(7)× 醋酸的浓度大于盐酸，消耗NaOH的量较多
(8)√(9)√
(10)× 由于溶液显酸性，CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，因而c(CH3COO－)>c(Na＋)
(11)√(12)√(13)√
(14)×HS－＋Cu2＋=CuS↓＋H＋，水的电离程度减小
(15)√(16)√(17)√(18)√
(19)×CH3COONH4电离的NH，抑制氨水的电离，c(OH－)减小，c(NH3·H2O)增大，因而比值减小
(20)× 滴定终点为CH3COONa，CH3COO－水解，因而c(Na＋)>c(CH3COO－)
(21)× 盐酸滴定氨水，终点呈酸性，应选用甲基橙作指示剂
(22)√
五、电化学原理
（一）回扣要点知识
1．原电池、电解池的区别
2．离子交换膜
3．电解原理的应用
(1)电镀：待镀件作阴极、镀层金属作阳极、含镀层金属阳离子的溶液作电镀液。
(2)电解精炼铜：纯铜作阴极、粗铜作阳极、硫酸铜溶液作电解质溶液。
4．金属(以铁为例)的电化学腐蚀与防护
(1)吸氧腐蚀电极反应：
负极：2Fe－4e－=2Fe2＋；
正极：O2＋4e－＋2H2O=4OH－。
(2)防护方法：
①原电池原理——牺牲阳极的阴极保护法：与较活泼的金属相连，较活泼的金属作负极被腐蚀，被保护的金属作正极；
②电解池原理——外加电流的阴极保护法：被保护的金属与原电池负极相连，形成电解池，作阴极。
（二）辨析易混易错问题
1．判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)Cu＋2H＋=Cu2＋＋H2↑既可在原电池中完成，也可在电解池中完成()
(2)蓄电池充电时，标记着“－”的电极应与电源的负极相连()
(3)在Mg—Al—NaOH溶液组成的原电池中，因Mg比Al活泼，故Mg作负极()
(4)铅蓄电池放电时的负极和充电时的阴极均发生还原反应()
(5)电解质溶液导电的过程实际上就是电解的过程()
(6)电解时，电子流动路径是：负极→外电路→阴极→溶液→阳极→正极()
(7)用惰性电极电解MgCl2溶液时，阴极可能得到固体镁()
(8)用惰性电极电解KOH溶液时，阴极的电极反应式是O2＋2H2O＋4e－=4OH－()
(9)以Pt电极电解电解质溶液时，若两极只有H2和O2析出，则溶液的浓度一定改变()
(10)镀锌铁，若保护层被破坏后，就完全失去了对金属的保护作用()
答案 (1)×(2)√(3)×(4)×(5)√(6)×(7)×(8)×(9)×(10)×
2．关于下列五个电化学装置图的说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)图1装置为有阳离子交换膜的锌铜原电池，电池工作一段时间后，甲池的c(SO)减小()
(2)控制合适的条件，将反应2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2设计成如图2所示的原电池。则反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应，甲中石墨电极上Fe3＋被还原()
(3)通过加入适量乙酸钠，设计成微生物电池可以将废水中的氯苯转化为苯而除去，其原理如图3所示。
b为负极，电极反应式为：CH3COO－－8e－＋2H2O=2CO2＋7H＋，a为正极，发生还原反应，电极反应式为
()
该装置工作时，H＋由b极区放电生成氢气，H＋由a极区流向b极区，a极上发生的电极反应为Fe2＋－e－=Fe3＋()
(5)某原电池装置如图5所示，电池总反应为2Ag＋Cl2=2AgCl。当电路中转移0.01mol e－时，交换膜左侧溶液中约减少0.01 mol离子()
答案(1)×(2)√(3)√(4)√(5)×
为负极，电极反应为Ag－e－＋Cl－=AgCl，当电路中转移0.01mol e－时，有0.01 mol AgCl
3．关于下列五个电化学装置图的说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)在固态金属氧化物电解池中，高温条件下电解H2O—CO2混合气体制备H2和CO是一种新的能源利用方式，基本原理如图1所示。X是电源的负极，电池总反应是H2O＋CO2
H2＋CO＋O2()
(2)某模拟“人工树叶”电化学实验装置如图2所示。该装置能将H2O和CO2转化为O2和燃料(C3H8O)。a电极的电极反应式为3CO2＋18H＋－18e－=C3H8O＋5H2O()
(3)三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图3所示，采用惰性电极，ab、cd均为离子交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的Na＋和SO可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品()
(4)亚磷酸钠(Na2HPO3)溶液电渗析法制备H3PO3(亚磷酸)的原理如图4所示，膜①、③均为CM，阳极的电极反应式为：2H2O－4e－=4H＋＋O2↑()
(5)近年来，我国多条高压直流电线路的瓷绝缘子出现铁帽腐蚀现象，在铁帽上加锌环能有效防止铁帽的腐蚀，如图5所示，该装置为牺牲阳极的阴极保护法，绝缘子表面产生的OH－向阴极移动()
答案 (1)√(2)×(3)√(4)√(5)×
解析(2)a极为阴极，CO2中碳由＋4价变为C3H8O中的－2价，应为得电子的还原反应。(5)该装置为外加电流的阴极保护法，OH－向阳极移动。
六、化学反应与能量变化的关系
（一）回扣要点知识
1．牢记两类能量变化图像的含义
(1)反应热与物质具有的能量的关系
(2)反应热与正、逆反应活化能的关系
如图所示，E1表示正反应的活化能，E2表示逆反应的活化能，ΔH＝E1－E2。
2．熟练掌握计算反应热的五种方法(根据条件作选择)
(1)根据热化学方程式计算：反应热与热化学方程式中各物质的物质的量成正比(Q＝n·ΔH)。
(2)根据反应物和生成物的总能量计算：
ΔH＝E生成物的总能量－E反应物的总能量。
(3)根据键能计算：
ΔH＝E反应物键能之和－E生成物键能之和。
(4)根据物质燃烧热计算：Q＝n(可燃物)×燃烧热。
(5)根据盖斯定律计算：①合理设计反应途径，如：
，则ΔH＝ΔH1＋ΔH2
②热化学方程式相加或相减，如：
(Ⅰ)C(s)＋O2(g)=CO2(g)ΔH1
(Ⅱ)2CO(g)＋O2(g)=2CO2(g)ΔH2
（二）辨析易混易错问题
判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)吸热反应一定需要加热才能反应，而放热反应在常温下一定能进行()
(2)物质所含的键能越大，能量越低，该物质越稳定()
(3)H2(g)的燃烧热是285.8 kJ·mol－1，则2H2O(g)=2H2(g)＋O2(g)ΔH＝＋571.6 kJ·mol－1
()
(4)在常温常压下，2SO2(g)＋O2(g)=2SO3(g)和2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)的ΔH相同()
(5)由石墨比金刚石稳定可推知：C(石墨)=C(金刚石)ΔH>0()
(6)等质量的硫蒸气和硫固体分别完全燃烧，相同条件下，前者放出的热量多()
(7)同温同压下，H2(g)＋Cl2(g)=2HCl(g)在光照和点燃条件下的ΔH不同()
(8)H—H、OO和O—H键的键能分别为436kJ·mol－1、496 kJ·mol－1和462 kJ·mol－1，则反应H2＋1/2O2=H2O的ΔH＝－916 kJ·mol－1()
(9)H2(g)＋O2(g)=H2O(g)ΔH1和2H2O(g)=2H2(g)＋O2(g)ΔH2中的ΔH2＝2ΔH1()
(10)已知：
①I2(g)＋H2(g)2HI(g)ΔH＝－9.48 kJ·mol－1
②I2(g)I2(s)ΔH＝－35.96 kJ·mol－1
则I2(s)＋H2(g)2HI(g)的ΔH＝＋26.48 kJ·mol－1()
答案 (1)×(2)√(3)×(4)√(5)√(6)√(7)×(8)×(9)×(10)√