30天机理突破（1）

1，反应实例

反应说明：该反应是醛酮被氧化脱氢生成α,β-不饱和醛酮的反应

反应机理

A：β-二酮被碱夺去一个α-氢形成烯醇盐

B：在烯醇的α位硒化

C：将二价硒氧化成四价硒

D：β-消去一分子苯基氧化硒得到产物

2，反应实例

反应说明：该反应为Ene反应的衍生反应，该反应可以用来合成末端醇

反应机理：

A：亚硒酸的硒氧双键与空间位阻较小的双键发生Ene加成

B：[2,3]迁移反应

C：消去氧负离子，然后质子化得到产物

D：用叔丁基过氧化氢把一氧化硒氧化回二氧化硒，重复利用

3，反应实例

反应说明：该反应为Baeyer-Villiger氧化重排反应，是酮被氧化重排形成酯的反应，重排式的优先顺序是叔碳＞仲碳＞芳香碳＞伯碳＞甲基

反应机理

A：酮羰基得到一个质子活化

B：间氯过氧苯甲酸加成到活化了的羰基上

C：在氧的孤对电子推动下发生1,2-烷基迁移形成内酯

4，反应实例

反应说明：该反应为Kochi反应，是羧酸在醋酸铅与醋酸铜的作用下均裂脱羧生成烯烃的反应

反应机理

A：形成混合铅的羧酸盐

B：均裂脱羧形成仲碳自由基

C：自由基被醋酸铜氧化夺走一个电子形成碳正离子，然后脱掉一个质子得到产物

本文摘自---有机化学反应机理