考试周破防(2)| 有机化学复习(2)
Strecker反应
亚胺与氰基负离子发生反应,氰基对亚氨基亲核加成,水解得到氨基酸。通过采用手性络合物(例如Al-SALEN)催化HCN或TMSCN的亲核加成能够实现不对称合成。类似的催化机制还出现在Cu和Ag催化的炔对亚胺的加成,产生炔醇,也能够实现不对称合成。
不对称Michael加成反应
包括经过烯胺中间体的过程烯胺包含不对称基团,通过氢键诱导或者位阻来控制分子的立体选择性,或氢键催化诱导不对称加成(例如硫脲通过氢键活化羰基化合物,手性辅基通过氢键锚定亲核试剂烯醇)
不对称反应
对于不对称羟醛缩合,画出六元环过渡态,即Zimmerman-Traxler过渡态,对于Sharpless不对称双羟化,通过模型判断。脯氨酸参与的反应一般是氢键诱导,但是Evans不对称羟醛缩合要通过假平伏键来判定。
Shi不对称环氧化
过硫酸氢根先和糖环的羰基形成半缩酮,接着羟基发生分子内环化,产生过氧酮,与烯烃发生不对称的协同环氧化。
CBS还原:基于脯氨酸衍生物与硼烷的不对称还原反应
BINAL-H不对称还原
利用BINAL与LiAlH4在醇存在下原位制备络合物BINAL-H,能够络合醛,借助BINAL的位阻实现Re-Si的选择性。
Ru催化的不对称转移氢化
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