石英玻璃

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一种只含二氧化硅单一成分的特种玻璃

石英玻璃是一种只含二氧化硅单一成分的特种玻璃。石英玻璃是用天然结晶石英(水晶或纯的硅石),或合成硅烷经高温熔制而成,它的形成是由于其熔体高温黏度很高引起的结果。广泛用于制作半导体、电光源器、半导通信装置、激光器,光学仪器,实验室仪器、电学设备、医疗设备和耐高温耐腐蚀的化学仪器、化工、电子、冶金、建材以及国防等工业。

基本信息

中文名

石英玻璃

目录

百科目录

简介

概述

分类

物理特性

化学性能

应用领域

使用须知

透气性

电学性能

光学性能

热学性能

基本资料

详细信息

机械性能

简介

详细信息

脱羟时间

检验方法

关闭

概述

石英玻璃

石英玻璃为二氧化硅单一组分的玻璃。这种玻璃硬度大可达莫氏七级,具有耐高温、膨胀系数低、耐热震性、化学稳定性和电绝缘性能良好,并能透过紫外线和红外线。除氢氟酸、热磷酸外,对一般酸有较好的耐酸性。一般由水晶,硅石,硅化物为原料,经高温熔化或化学气相沉积而成。熔制方法有电熔法、气炼法等。

分类

按工艺方法、用途及外观来分类,如电熔透明石英玻璃、连熔石英玻璃、气炼透明石英玻璃、合成石英玻璃、不透明石英玻璃、光学石英玻璃、半导体用石英玻璃、电光源用石英玻璃等,按透明度分为透明和不透明两大类。按纯度分为高纯、普通和掺杂三类。

物理特性

纯度

纯度是石英玻璃的重要指标,对理化性能和使用性能影响甚大,如失透性、高温强度、软化点、光的传导、热稳定性、化学稳定性、耐辐射性、荧光特性等;此外,用于半导体工业的石英玻璃,对纯度的要求更为苛刻,微量的杂质将给半导体材料的电性能和寿命以及集成度带来严重的影响。由于半导体材料的纯度要求控制在ppb数量级以下,因此石英玻璃则应控制在ppm数量级以适应半导体工业的需要。B的分凝系数近于1,最难除掉,是最有害的杂质之一,Cu、Fe、Ti等影响半导体的少子寿命,K、Na、Li是单晶材料产生微缺陷的有害杂质。

失透性

石英玻璃

失透(又叫析晶性)是石英玻璃的一个固有缺陷,从热力学观点看,石英玻璃的内能高于结晶态方石英,属热力学上不稳定的亚稳态,当温度高于1000℃时,SiO2分子振动加速,经一段较长时间的重新排列、定向便形成结晶。失透性是以晶核成长速度来表示的,不透明石英玻璃在1520℃、透明石英玻璃在1620℃析晶速度分别达到最大值。析晶主要出现在表面,其次是内部缺陷处,原因是这些地方容易沾污,引起杂质离子的局部集聚,特别是碱离子(如K、Na、Li、Ca、Mg等)进入网络后引起粘度降低,促使失透加速。

电学特性

石英玻璃具有很高的介电强度和极低的导电率,即是在高温、高压和高频下,仍能保持很高的介电强度和电阻,在所应用的频带内几乎没有介电损耗,因此石英玻璃是优良的高温介电绝缘材料。在常温下,它的电阻相当于普通玻璃的10倍,对全部频率的介电损失很微小,绝缘耐压强度大。

热学性能

石英玻璃的热膨胀系数小,为5.5×10-7 /℃,只有普通玻璃的1/12~1/20,标准规定将试样灼烧到1200℃后急速投到冷水中,反复三次以上不允许炸裂。石英玻璃加入适量钛元素后还可做成零膨胀系数的材料,在激光技术、天文和尖端技术中已得到应用。

机械性能

石英玻璃的机械性能比硬质玻璃和陶瓷都好,唯脆性较差。石英玻璃的理论计算强度很高,约为24×103 MPa,但实际测得的强度要比这个数值低数十倍。石英玻璃的强度随着温度的升高而增加,接近退火温度时达到最大值。石英玻璃的剪切模量、杨氏模量、阻尼、泊松比、破坏模量一般均随着温度的升高而增加,硬度则随着温度的升高而降低。

石英玻璃还具有耐宇宙放射线,和不透原子核裂变产物的性质。

化学性能

石英玻璃属酸性材料,除氢氟酸和热磷酸外,对其它任何酸均表现为惰性,是最好的耐酸材料。在常温下碱和盐对石英玻璃的腐蚀程度也是极微的,因此不排除在这些试剂中使用石英玻璃。透明石英玻璃比不透明石英玻璃具有更好的化学稳定性,这是因为后者由于气泡的存在暴露在腐蚀液中的表面积增加所致。

应用领域

用于制作半导体、电光源器、半导通信装置、激光器,光学仪器,实验室仪器、电学设备、医疗设备和耐高温耐腐蚀的化学仪器,在化工、电子、冶金、建材以及国防等工业中,应用十分广泛。

在化工方面:可做高温耐酸性气体的燃烧、冷却的和通风装置,酸性溶液的蒸发,冷却吸物收,贮存装置,蒸馏水、盐酸、硝酸、硫酸等的制备和其它物理化学实验用品。

在光学方面:石英玻璃和石英玻璃棉可作火箭的喷嘴,宇宙飞船防热罩和观察窗等。

新型光源方面:做高压水银灯、长弧氙灯、碘钨灯、碘化铊灯、红外线灯和杀菌灯等。

半导体方面:是半导体材料和器件生产过程中不可缺少的材料,如生长锗,硅单晶的坩埚、舟皿炉芯管和钟罩等。

数据存储:

在新技术领域中:用其声、光、电学的极佳性能、做雷达上的超声延迟线,红外跟踪测向,红外照像、通迅、摄谱仪、分光光度计的棱镜,透镜、大型天文望远镜的反射窗,高温作业窗、反应堆、放射性装置;火箭,导弹的鼻锥体,喷嘴和天线罩:人造卫星的无线电绝缘零件,辐射;热天秤,真空吸附装置,精密铸造等。

石英玻璃存储器

数据存储:2012年9月26日消息,日立CEO中西宏明在东京宣布,该公司已研发出石英玻璃数据存储技术,通过此项技术数据的保存时间可达数亿年之久[1]。

与普通玻璃区别:

石英玻璃用二氧化硅制造的特种玻璃,硬度和透明度更高 , 石英玻璃耐高温,耐磨损,抗氧化,而普通玻璃没有这些优点。

普通玻璃的主要成分是硅酸钠,而石英玻璃的主要成分是二氧化硅,不同的.

有些人甚至认为“石英玻璃不该算玻璃”,理由:普通玻璃玻璃是二氧化硅、硅酸钠、硅酸钙的混合物,特种玻璃可以是纯二氧化硅、或普通玻璃里加入铅、硼、铷等元素

石英是纯的二氧化硅。

普通玻璃的主要成分是硅酸钠、二氧化硅和硅酸钙,而石英玻璃的主要成分是二氧化硅,不同的

有些人甚至认为“石英玻璃不该算玻璃”,理由:普通玻璃是二氧化硅、硅酸钠、硅酸钙的混合物,特种玻璃可以是纯二氧化硅、或普通玻璃里加入铅、硼、铷等元素。

石英玻璃具有耐高温,耐磨损,抗氧化-石英玻璃 而普通玻璃没有这些优点。

使用须知

1、石英玻璃制品是贵重的材料,使用时必须轻拿轻放,十分小心;

2、各种石英玻璃都有一个最高使用温度,使用时不应超过此温度,否则会析晶或软化变形;

3、需高温使用的石英玻璃,使用前必须擦拭干净。可以用10%的氢氟酸或洗液浸泡,然后用高纯水清洗或酒精处理。操作时应戴细线手套,不允许用手直接触及石英玻璃;

4、高温下允许连续使用石英玻璃制品,这对延长石英玻璃的寿命和提高耐温性能是有好处的。反之,高温下间歇使用石英玻璃制品,其使用次数是有限的;

5、石英玻璃材质虽具有极高的热稳定性,可以经受剧烈的温差骤变。但实际使用时,由于残余应变和产品形状不同,热稳定性有一定的差别,使用时应加以注意;

6、石英玻璃系酸性材料,高温使用时严格避免同碱性物质(如水玻璃、石棉、钾钠的化合物等)接触,否则将大大降低其抗结晶性能。

透气性

石英玻璃的结构十分松弛,甚至在高温下还允许某些气体的离子通过网络进行扩散,其中以钠离子的扩散为最快。石英玻璃的这一性能对于使用者尤为重要,例如,半导体工业用石英玻璃作为高温容器或扩散管时,由于半导体材料要求很高的纯度,所以要求与石英玻璃接触的作为炉衬的耐火材料必须预先经过高温和清洁处理,除掉钾、钠等碱性杂质,然后才能放入石英玻璃内使用。各种离子在石英玻璃中的扩散系数见表3

表3 各种离子在石英玻璃中的扩散系数

透明石英玻璃 合成石英玻璃

Na+ 2×10-4 5×10-5

Ca2+ 2×10-8

Al3+ <10-12 <10-12

Ag+ 10-5 10-7

注:

1.在1100℃下的扩散系数

2.单位:厘米2/秒

在常温下,可以认为石英玻璃是不透气的,在高温(例如700℃)下,某些气体的透气常数也很小。因此可以用在高温高真空装备中。石英玻璃的透气常数及用石英玻璃作容器连续抽真空所的最高真空度见表4、表5.

表4 石英玻璃容器连续抽真空所获得的最高真空度(实验条件)

种类 真空度(毫米汞柱)及温度(℃)

20 900

透明石英玻璃 3.7×10-6 7.0×10-6

不透明石英玻璃 1×10-5 7.4×10-6

表5 石英玻璃的透气常数K

气体 透气常数K

200℃ 400℃ 600℃ 700℃ 800℃ 900℃ 1000℃

氦 1.39 6.15 16.4 21.9 28.5 36.2 45.4

氢 0.022 0.37 1.43 2.52 4.25 6.40 10.00

氘(重氢) 17

氖 2.8 4.2

氩 <10-15

氧 <10-15

氮 <10-15

单位:×10-10厘米3.毫米/秒。厘米2乇(在标准压力下)

电学性能

表6 石英玻璃的电性能

性能名称 电性能指标及种类

透明石英玻璃 不透明石英玻璃

耐击穿电压(仟伏/毫米)室温 >30 >16

500℃ 11 7.6

介电常数(106赫) ε=3.7

ε=3.5

介电损耗tgδ(50周/秒) 0.0003 0.001

电阻(欧姆。厘米) 20℃ 1×1019 1×1015

500℃ 3×108 1×107

1000℃ 1×106 3×104

石英玻璃具有很高的介电强度和极低的导电率,即是在高温、高压和高频下,仍能保持很高的介电强度和电阻,在所应用的频带内几乎没有介电损耗,因此石英玻璃是优良的高温介电绝缘材料。

光学性能

石英玻璃的光学性能有其独到之处,它既可以透过远紫外光谱,是所有透紫外材料最优者,又可透过可见光和近红外光谱。用户可以根据需要,从185-3500mμ波段范围内任意选择所需品种。由于石英玻璃耐高温,热膨胀系数极小,化学热稳定性好,气泡、条纹、均匀性、双折射又可与一般光学玻璃媲美,所以它是在各种恶劣场合下工作具有高稳定度光学系统的必不可少的光学材料。

石英玻璃的结构,杂质含量,OH基因及NO、CO等含量是影响光谱透过率的主要因素,氧原子结合不良在0.24μ处则有吸收峰,含有OH基团的石英玻璃,在2.7μ处由于分子振动将产生明显的吸收峰,紫外透过率低主要是由于金属杂质多造成原子吸收光谱所致。

石英玻璃的光谱特性曲线

电熔石英玻璃是很好的透红外材料,但由于杂质的存在,紫外透过率低。氢氧焰熔制水晶所获得的石英玻璃,由于氧结构缺陷,在0.24μ处有吸收峰,同时含有OH基团,所以红外透过极低。用合成原料气炼的高纯光学石英玻璃是最好的透紫外材料,但在2.7μ处有严重的OH吸收峰。只有用合成原料通过电熔或无氢火焰熔融而成的光学石英玻璃,才能很好地透过从远紫外到近红外的连续光谱。

石英玻璃的折射率及光学常数见表7、表8.

表7 光学石英玻璃的折射率(之一)

波长(毫微米)水晶熔制石英玻璃 合成石英玻璃

185.41 1.57464 -

193.53 1.56071 -

202.54 1.54729 1.54717

206.20 1.54269 1.54266

213.85 - 1.53434

214.45 1.53385 -

226.50 1.52318 1.52299

232.94 1.51834 -

237.83 - 1.51473

248.20 - 1.50841

250.20 1.50762 -

257.62 1.50397 1.50351

265.36 - 1.49994

274.87 1.49634 -

280.35 - 1.49403

289.36 - 1.49098

298.06 1.48859 1.48837

307.59 - 1.48575

313.17 - 1.48433

328.36 1.48183 -

334.15 - 1.47976

340.36 1.47877 1.47860

346.69 1.47766 1.47748

361.17 1.47513 1.47503

365.48 - 1.47448

398.84 1.47028 -

404.65 - 1.46961

435.83 1.46679 1.46669

486.13 1.46324 1.46314

546.07 1.46021 1.46007

587.56 1.45857 1.45847

656.27 1.45646 1.45637

注:测量误差:±3×10-5

表7 光学石英玻璃的折射率(之二)

波长λ(微米) 折射率 波长λ(微米) 折射率

0.67 1.456066 1.30 1.446980

0.68 1.455818 1.40 1.445845

0.69 1.455579 1.50 1.444687

0.70 1.455347 1.60 1.443492

0.80 1.453371 1.70 1.442250

0.90 1.451808 1.80 1.440954

1.00 1.450473 1.90 1.439957

1.10 1.440261 2.00 1.438174

1.20 1.448110 2.10 1.436680

2.20 1.435111 2.90 1.421684

2.30 1.433462 3.00 1.41937

2.40 1.431730 3.10 1.41694

2.50 1.429911 3.20 1.41440

2.60 1.428001 3.30 1.41173

2.70 1.425995 3.40 1.40893

2.80 1.423891 3.50 1.40601

表8 石英玻璃的光学常数

项目 指标及品种

水晶熔制石英玻璃 合成石英玻璃

Nd(He587.56mμ) 1.45857 1.4587

Nf(H486.13mμ) 1.46324 1.46314

Nc(H656.27mμ) 1.45646 1.45637

色散系数 V=(Nd-1)/(Nf-Nc) 67.6 67.7

中部色散: Nf-Nc 0.00678 0.00677

热学性能

基本资料

石英玻璃的热膨胀系数小,为5.5×10-7/℃,只有普通玻璃的1/12~1/20.部标准规定将试样灼烧到1200℃后急速投到冷水中,反复三次以上不允许炸裂。石英玻璃加入适量钛元素后还可做成零膨胀系数的材料,在激光技术、天文和尖端技术中已得到应用。

详细信息

透明石英玻璃的膨胀系数是温度的函数:

α0,t=1/L0 ×(Lt-L0)/t

式中:L0=温度0℃时的长度 Lt=温度t℃时的长度 t=摄氏温度

石英玻璃的粘度,导热率、比热及使用温度等见表9,10,11,12,13.

表9 石英玻璃的粘度(应变点、退火点、软化点)与温度的关系

粘度(lgη,泊) 水晶石英玻璃 合成石英玻璃

应变点 14.5 1075℃±25 1025℃±25

退火点 13.0 1140℃±25 1120℃±25

软化点 7.6 1730℃±40 1600℃±40

加工范围 5~8 1700~2100℃ 1600~2000℃

表10 石英玻璃的导热系数

温度(℃) 导热系数卡/厘米。秒.℃

透明石英玻璃 不透明石英玻璃

20 0.00331 0.00297

100 0.00367 0.00345

200 0.00394 0.00386

300 - -

400 0.00447 0.00453

500 - -

600 0.00484 0.00503

700 - -

800 0.00514 0.00534

1000 0.00547 0.00550

1200 0.00581 0.00569

表11 石英玻璃的比热

温度(℃) 比热(卡/克.℃)

透明石英玻璃 不透明石英玻璃

-250 0.007 -

-100 0.112 -

0 0.168 -

20 0.213 0.205

100 - -

200 0.213 0.205

300 0.220 0.218

400 0.230 0.228

500 0.224 0.237

600 0.240 0.242

700 0.250 0.247

800 0.260 -

1000 0.273 -

1200 - -

表12 石英玻璃的使用温度

使用状况 最大连续工作温度 最大短期工作温度

水晶熔制石英玻璃 1100℃ 1300℃

合成石英玻璃 950℃ 1200℃

不透明石英玻璃 800℃ 1000℃

表13 石英玻璃与其它材料热膨胀值的比较(1米长试样的膨胀值)

材料 0~500℃(mm) 0~1000℃(mm)热膨胀值的比较(0~500℃,倍)

1

石英玻璃 0.27 0.48 1

硬质玻璃 1.8 - 6.7

平板玻璃 5.0 - 18.3

高铝砖 4.0 7.9 14.8

碳化硅材料 2.3 4.5 8.5

铜 9.0 - 31.5

炭素钢 7.0 14.9 25.9

机械性能

简介

石英玻璃的机械性能比硬质玻璃和陶瓷都好,唯脆性较差。石英玻璃的理论计算强度很高,约为24×103MPa,但实际测得的强度要比这个数值低数十倍。影响强度的主要因素首先是玻璃的表面缺陷,特别是表面微裂纹的大小及深度影响最为明显,细磨的石英玻璃试样比粗磨的试样,其抗折强度约增加0.6倍;其次是内在缺陷,例如,气泡、杂质、熔化不均以及残余应力等。

石英玻璃的强度随着温度的升高而增加,接近退火温度时达到最大值。

石英玻璃的剪切模量、杨氏模量、阻尼、泊松比、破坏模量一般均随着温度的升高而增加,硬度则随着温度的升高而降低。

详细信息

表14 石英玻璃管的破坏压力

透明石英玻璃管 不透明石英玻璃管

管内径mm 壁厚mm 破坏压力 千克/厘米2 管内径mm 壁厚mm 破坏压力 千克/厘米2

4 0.5 83 15 2.5 15

5 1.0 150 57 9.0 10

7 2.0 220 80 11.0 13

8 1.0 100 200 13.0 7

9 2.0 190 370 14.0 3

10 1.0 70

表15 石英玻璃的物理机械性能

性能 单位 机械性能

名称 透明石英玻璃 不透明石英玻璃

密度 克/厘米 3 2.21 2.06-2.184

硬度 莫氏 5-7 5-6

抗压强度 Mpa 800-1000 413.4-813.0

抗折强度 Mpa 60-70 40-60

抗拉强度 Mpa 49 35

抗冲击强度公斤。厘米/厘米2 1.08 0.85

弹性模量

(杨氏模量)

20℃ Gpa 77.8 72.5

50℃ Gpa 82.0 76.0

900℃ Gpa 85.0 78.3

泊桑比:20℃ 0.17

刚性率:

20℃ Gpa 34.1 31.0

500℃ Gpa 35.8 34.3

900℃ Gpa 36.9 35.3

纵波声速 米/秒 5.72×103

超声速度:

纵 米/秒 5.95×103

横 米/秒 3.76×103

超声阻尼:

纵 克/厘米2.秒 10.09

横 克/厘米2.秒 8.27

脱羟时间

石英玻璃脱羟时间取决于石英玻璃的制备工艺及规格尺寸、所采用的脱羟气氛及温度。

在正常熔制情况即氧化或中性气氛下如以SiCl4为原料

氢氧焰为热源高温水解气相沉积合成的石英玻璃和以水晶为原料、氢氧焰为热源炼熔制的石英玻璃中大部分羟基呈稳定状态,制品的规格尺寸大的话,即使脱羟基时间再长也很难将其中的羟基全部脱出。通常0.5~1.0mm厚合成和气炼石英玻璃片在真空或干燥的N2、1050℃的脱羟条件下,经过140h以上方可脱出50%左右的羟基,时间再长几乎不再脱出。

而在富氢的还原性气氛下熔制的石英玻璃如以H2为保护性气体的连熔炉熔制的石英玻璃,由于氧缺陷的存在,石英玻璃中的羟基亚稳状态,很容易扩散放出H2,如1~1.5mm厚的炼熔石英玻璃管在真空或流动的干燥N2、1050℃的脱羟条件下,经过2h即可脱出90%以上的羟基。

同样,若在富氢的还原性气氛下合成或气炼的石英玻璃,相同脱羟条件,也可大幅度增加脱羟量。

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