植物炼金术:龙脑
冰片和粗龙脑均由植物练金术赞助,
小伙伴对于他们的味道的总结如下:
龙脑香(冰片)最开始,
是印尼的龙脑香科植物龙脑香树(Dryobalanops aromatica)的天然树脂结晶,
主要成分是右旋龙脑。
但天然结晶很少,
后来人们发现通过蒸馏他的枝叶能获得更多结晶,
这两种晶体是最原始最早出现的龙脑。
后来新中国成立,南药进口断绝,
国内开始寻找印尼龙脑的替代品,
最开始是菊科的艾纳香(Blumea balsamifera),
蒸馏出来的叫做艾片,
是左旋龙脑,香气凉烈,带很浓的青叶气。
后来科研人员,
分别在广东和江西找到了来自樟科的,
变异阴香Cinnamomum burmanni“梅片树”,
和变异樟树Cinnamomum camphora“龙脑樟”,
这两个变种都能够产生很纯的右旋龙脑,
于是就大面积推广了。
目前市场上天然龙脑或者天然冰片,
默认是龙脑樟龙脑。
合成龙脑技术起源很早,
但合成龙脑不能很好的控制产物,
会有一定比例的左旋龙脑和异龙脑、樟脑。
异龙脑会有一些刺鼻的味道,
天然的右旋龙脑香气更清淡一些,不会太凉冽。
【基源】樟科植物樟Cinnamomum camphora的新鲜枝、叶经提取加工制成。
【性状】
本品为白色结晶性粉末或片状结晶。
气清香,味辛、凉。
具挥发性,点燃时有浓烟,火焰呈黄色。
本品在乙醇、三氯甲烷或乙醚中易溶,在水中几乎不溶。
熔点应为204~209℃,
比旋度应为+34°~+38°。
【检查】
不得显异龙脑取斑点,
含樟脑(C10H16O)不得过3.0%。
本品含右旋龙脑(C10H18O)不得少于96.0%。
【性味与归经】辛、苦,凉。归心、脾、肺经。
【功能与主治】开窍醒神,清热止痛。用于热病神昏、惊厥,中风痰厥,气郁暴厥,中恶昏迷,胸痹心痛,目赤,口疮,咽喉肿痛,耳道流脓。
【用法与用量】0.3~0.9g,入丸散服。外用适量,研粉点敷患处。
【注意】孕妇慎用。
【贮藏】密封,置阴凉处。
【性状】
本品为无色透明或白色半透明的片状松脆结晶;
气清香,味辛、凉;
具挥发性,点燃发生浓烟,并有带光的火焰。
本品在乙醇、三氯甲烷或乙醚中易溶,在水中几乎不溶。
【检查】
熔点应为205~210°C。
本品含樟脑(C10H16O)不得过0.50%。
本品含龙脑(C10H18O)不得少于55.0%。
【性味与归经】辛、苦,微寒。归心、脾、肺经。
【功能与主治】开窍醒神,清热止痛。用于热病神昏、惊厥,中风痰厥,气郁暴厥,中恶昏迷,胸痹心痛,目赤,口疮,咽喉肿痛,耳道流脓。
【用法与用量】0.15~0.3g,入丸散用。外用研粉点敷患处。
【注意】孕妇慎用。
【贮藏】密封,置凉处。
【基源】本品为菊科植物艾纳香Blumeabalsamifera(L.)DC.的新鲜叶经提取加工制成的结晶。
【性状】本品为白色半透明片状、块状或颗粒状结晶,质稍硬而脆,手捻不易碎。具清香气,味辛、凉,具挥发性,点燃时有黑烟,火焰呈黄色,无残迹遗留。
【检查】
本品含异龙脑(C10H18O)不得过5.0%。
本品含樟脑(C10H16O)不得过10.0%。
本品含左旋龙脑以龙脑(C10H18O)计,不得少于85.0%。
【性味与归经】辛、苦,微寒。归心、脾、肺经。
【功能与主治】开窍醒神,清热止痛。用于热病神昏、痉厥,中风痰厥,气郁暴厥,中恶昏迷,目赤,口疮,咽喉肿痛,耳道流脓。
【用法与用量】0.15~0.3g,入丸散用。外用研粉点敷患处。
【注意】孕妇慎用。
【贮藏】密封,置阴凉处。
广义上除化学方法合成得到的龙脑都属天然龙脑,狭义上则单指天然凝结成的龙脑香树树脂油,即龙脑冰片。
上品的天然龙脑是龙脑香树的天然树脂油,不需提炼即可割取,呈膏脂状。随着宋代朝贡贸易兴盛,海上商路往来愈加频繁。
人工提取的龙脑仍属于广义的天然龙脑范畴,往往名为人工龙脑或天然冰片。
用取过天然龙脑香的龙脑香树木材、锯屑加热蒸馏,凝结成块即得,可称做“熟脑”。其实际成分是高纯度的右旋龙脑。
《香乘》:“取脑已净,其杉板谓之脑木札,与锯屑同捣碎,和置磁盆中,以笠覆之,封其缝热灰,煨煏其气飞上,凝结而成块,谓之熟脑”。
左旋龙脑(l-龙脑)存在于菊科蒿属植物艾草与艾纳香属植物中。
通常以艾纳香(Blumea balsamifera),产于云贵和两广等地)的新鲜茎叶经水蒸气蒸馏后重结晶制得。
《广志》曰:出西国,似细艾。又有松树皮绿衣,亦名艾纳。可以和合诸香,烧之能聚其烟,青白不散,而与此不同也”。
艾片中除左旋龙脑外还含有少量异龙脑和樟脑,通常呈灰白色粉末状,亦为广义天然冰片中的一种。
由松节油或樟脑为主要原料,通过一系列化学工艺合成者即机制冰片(合成龙脑)。
化学合成的冰片含杂质成分异龙脑(异莰醇)较多,与天然龙脑区别较大。
松节油中含有α-蒎烯,催化剂条件下使其与脱水草酸缩合生成草酸龙脑酯,再以苛性钠皂化即得合成冰片。
樟脑化学名2-莰酮,与龙脑(2-莰醇)气味接近,在发现龙脑型樟树之前,早有用普通樟树蒸馏取脑掺伪销售的手法。
清代屈大均《广东新语》:“龙脑香……粤人以樟脑乱之。樟脑本樟树脂,色白如雪,故谓之脑”。
冰片外用有明显清凉感,善于消肿,可知辛散效力极强,药典将冰片归为辛凉药。
《本草备要》:“冰片大辛热,用之点眼,取其拔出火邪。盖火郁发之,从治法也。世人误以为寒,而常用之。遂致积热害目,故云眼不点不瞎者,此也……世人误以为寒,不知其辛散之性似乎凉尔。诸香皆属阳,岂有香之至者性反寒乎?”
《本草求真》:“冰片外点,止属劫药,如姜末烧酒洗眼之意,若误认为寒而朝夕常点,遂致积热入目,而增昏障之害”。都以冰片为大辛大热之药。
不论何种冰片,最主要的功效成份都是2-莰醇,但纯度和分子的空间结构有所差别。
根据药典,天然冰片应含右旋龙脑96%以上,不得检出异龙脑,可含有3%以下的樟脑;
艾片应含左旋龙脑85%以上,可含5%以下的异龙脑和10%以下的樟脑;
但机制冰片中消旋龙脑含量仅为55%以上,要求樟脑含量在0.5%以下,未限定异龙脑含量,往往实际含44%以上的异龙脑。
3者有效成份含量相差颇为悬殊。
由于天然冰片和艾片来源有限,目前中成药多使用机制冰片制作。
异龙脑是龙脑的差向异构体,亦有抗菌抗炎作用,但半数致死量较龙脑小,意味着毒性较龙脑大。
总之,由于龙脑纯度较低,所含异龙脑毒性相对高,机制冰片在功效上与天然冰片和艾片应当有一定差距。
天然冰片(右旋)和艾片(左旋)间也存在纯度和手性的差别。
左旋体的药物在进入人体后的效用,往往明显优于右旋体。
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参考文献
(1)中药冰片的商品种类与现代药理学研究进展 张历元 李元文 林欢儿 蔡玲玲 张玉婷 李雪 肖飞 北京中医药大学 北京