【方法学】Bergman 反应示例

引言

人名反应,在有机合成中通常都具有重要应用价值
小编基本上每期都会推送一则【Name Rxn】,今后将会附上1-2篇相应文章,以加深大家对相应人名反应的理解与应用
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该研究报道了具有立体位阻底物的Bergman环化,发现环化过程中存在苯基迁移现象

Bergman环化可以方便构建多种芳环化合物。以下,是一些常见的Bergman环化前体:

随着底物位阻的增加,反应所需温度显著提高。研究发现,位阻较大的二苯基取代烯二炔8,需要在280 oC进行环化反应。

研究过程

作者研究发现,底物8在进行热环化过程中,不是简单的Bergman环化,还观测到苯基迁移:

首先,在加热条件下,经过双自由基,生成Bergman环芳化中间体

随后,可能经历苯基的迁移过程,生成单苯基或二苯基迁移产物

当底物为9时,2-苯基萘11收率2-5%;如果使用底物8进行热环化,则邻二苯基取代产物收率为17-28%,而间位或对位取代收率均为4%

如果使用底物12,发现2,3-二苯基萘收率<3%,单苯基迁移产物14收率16%,双苯基迁移产物15收率为11%。

经过研究,推测:

自由基经历了苯基螺环丙基自由基过程,实现苯基的迁移


化解 chem,一起全合成
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