我国具有自主知识产权的农药品种简介——杀虫剂篇

我国是农业和人口大国,人民的吃饭问题一直都是国民经济发展中需要解决的首要问题,因此,农作物的安全生产就显得至关重要。农药是防治农业病虫草害,保证农作物优质、高产、丰收的重要生产资料,是保证农作物安全生产的重要因素,因此历来受到国家和各级政府部门的高度重视。我国农药工业经历了60多年的发展历程,从无到有,从小到大,从仿制外国品种到具有自主知识产权农药品种的创制,为我国农药工业实现健康可持续的发展奠定了坚实的基础,为农业的丰产丰收和人民生活水平的提高作出了巨大贡献。

我国南北2个农药创制中心的建立,标志着农药自主创制研究的正式起步,在国家科技支撑计划、自然科学基金(NSFC)、973计划及863计划等项目的支持下,我国农药创制体系逐步形成并稳步发展,实现了中国农药自主创新的成功跨越。

我国的农药科技创新平台初具规模,参加新农药创制研究的主要单位有沈阳化工研究院、湖南化工研究院、浙江化工研究院、中科院上海有机化学研究所、南开大学、华东理工大学、华中师范大学、贵州大学、江苏省农药研究所、上海市农药研究所、北京农业大学、扬农化工股份有限公司、大连瑞泽生物科技有限公司等。

小编就讲一讲我国具有自主知识产权的杀虫剂的性质、登记及应用情况。目前共有6个品种获得正式登记,具体内容见表1。

表1 已获登记的我国具有自主知识产权的杀虫剂

名称

化学类别

开发单位

原药登记企业

呋喃虫酰肼

双酰肼类

江苏省农药研究所

江苏省农药研究所股份有限公司

硝虫硫磷

有机磷类

四川省化工研究设计院

四川省化工研究设计院

丁虫腈

苯基吡唑类

大连瑞泽生物科技有限公司

大连九信作物科技有限公司

氯噻啉

新烟碱类

江苏省南通江山农药化工股份有限公司

江苏省南通江山农药化工股份有限公司

右旋反式氯丙炔菊酯

拟除虫菊酯类

江苏扬农化工股份有限公司

江苏扬农化工股份有限公司

氯氟醚菊酯

拟除虫菊酯类

江苏扬农化工股份有限公司

江苏优士化学有限公司

01

1.1 理化性质

呋喃虫酰肼,是我国具有自主知识产权的杀虫剂,化学名为N'-(叔丁基)-N'-(3,5-二甲基苯甲酰基)-2,7-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-6-碳酰肼,中文名呋喃虫酰肼,英文名称:Fufenozide,CAS登记号:467427-81-1,分子式:C24H30N2O3,结构式见图1,分子量:394.5。呋喃虫酰肼是一种白色粉末状固体,熔点:146.0~148.0℃,可溶于有机溶剂,不溶于水。

图1 呋喃虫酰肼的结构式

对鱼、蜜蜂、鸟均为低毒,对家蚕高毒。

1.2 作用机理

呋喃虫酰肼作为含有苯并呋喃环的N-特丁基双酰肼类化合物,具有双酰肼类化合物所普遍具有的蜕皮激素调控作用。昆虫蜕皮激素的主要成份是类固醇激素20-羟基蜕皮素,这是节肢动物体内所特有的一种生长激素。当20-羟基蜕皮素浓度升高时,幼虫进入蜕皮阶段,此时幼虫停止进食,表皮细胞进行重组,通过与蜕皮激素受体蛋白紧密结合,激活受体蛋白,含有多种蛋白水解酶的蜕皮液进入蜕皮空间,表皮细胞增加蛋白质合成,生成新的上表皮和角质层。当20-羟基蜕皮素浓度降低时,昆虫发育进入下一阶段,包括蜕皮液中酶的活化、前表皮的消化和蜕皮液的再吸收。随着其浓度的进一步降低,完成蜕皮过程所需要的其它激素被释放出来,随之昆虫恢复进食。

1.3 登记情况及用药信息

目前仅有江苏省农药研究所有限公司对这一药剂进行了登记,登记剂型有:98%原药和10%悬浮剂,有效期至2022年11月5日。经中国农药信息网查询,10%呋喃虫酰胺悬浮剂登记的使用方法为60~100 g/亩,进行叶面喷雾用于防治甘蓝上的甜菜夜蛾。

02

2.1 理化性质

硝虫硫磷的化学名称为O,O-二乙基-O-(2,4-二氯-6-硝基苯基)硫代磷酸酯,CAS号为171605-91-7,分子式为C10H12Cl2NO5PS结构式如图2,纯品为无色晶体,熔点31℃,原药为棕色油状液体,几乎不溶于水,易溶于醇、酮、芳烃、卤代烷烃、乙酸乙酯和乙醚等溶剂。硝虫硫磷是由四川省化工研究设计院自主开发的有机磷类杀虫杀螨剂。

图2 硝虫硫磷的结构式

硝虫硫磷原药为中等毒。对家兔眼睛、皮肤无刺激性,属弱致敏性。亚慢性毒性试验最大无毒副作用剂量值为1 mg/kg。30%硝虫硫磷乳油对鱼类等水生生物的环境毒性较高,对鸟类、蜜蜂、家蚕等环境生物的毒性较低。

2.2 作用机理

该产品属有机磷类广谱性杀虫、杀螨剂,具有触杀、胃毒和强渗透杀虫作用。主要通过抑制乙酰胆碱酯酶的活性,使乙酰胆碱不能及时分解而积累,不断与突触后膜上的受体结合,造成突触后膜上钠离子通道长时间开放,钠离子长时间涌入膜内而长时间兴奋。其中毒症状为运动失调、过度兴奋、痉挛而死。杀虫速度较快,且其杀虫无选择性,杀虫谱广。

2.3 登记情况及用药信息

目前仅有四川省化学工业研究设计院对这一药剂进行了登记,登记剂型有:90%原药和30%乳油,有效期至2023年6月18日。经中国农药信息网查询,30%硝虫硫磷乳油登记的使用方法为600~800倍液/亩,进行叶面喷雾用于防治柑橘树上的矢尖蚧。是目前柑橘生产上理想的农药品种之一。

03

3.1 理化性质

丁烯氟虫腈又名丁虫腈,由大连瑞泽农药股份有限公司创制,英文名称:flufiprole,CAS号为704886-18-0 ,化学名称为:3-氰基-5-甲代烯丙基氨基-1-(2, 6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑,分子式为C16H10Cl2F6N4OS,结构式见图3,分子量:491.24。

丁烯氟虫腈为苯基吡唑类杀虫剂,纯品为白色粉末,熔点:172~174℃,25℃溶解度分别为水0.02 g/L、乙酸乙酯260.02 g/L。常温在酸碱下稳定。

图3 硝虫硫磷的结构式

3.2 作用机理

丁烯氟虫腈属苯基吡唑类化合物,作用于昆虫神经系统的氯离子通道,使昆虫处于异常兴奋状态,进而达到杀死害虫的目的。丁烯氟虫腈具有胃毒、触杀、内吸作用对菜青虫、小菜蛾、螟虫、粘虫、褐飞虱、叶甲等鳞翅目害虫具有高活性,并有较好的防治效果,但对桃蚜、二斑叶螨无效。由于该药剂对鱼类低毒,因此,在水稻、蔬菜上的应用空间巨大,发展潜力广阔。

3.3 登记情况及用药信息

丁烯氟虫腈的相关产品既有单剂又有复配剂型,复配剂型主要是江苏明德立达作物科技有限公司生产的5%阿维·丁虫腈乳油,有效期到2021年8月30日,经中国农药信息网查询,该复配剂型登记于甘蓝上10~15 mL/亩,喷雾用于防治小菜蛾。

单剂均归属于大连九信作物科学有限公司,包括5%乳油、96%原药和80%水分散粒剂3种产品分别于2022年和2023到期。防治甘蓝小菜蛾,可用5%乳油20~40 mL/亩;或用80%可湿性粉剂2.2~2.6g/亩进行喷雾,防治水稻二化螟,可用5%乳油30~50 mL/亩进行喷雾。

04

4.1 理化性质

氯噻啉是一种新烟碱类杀虫剂,成为继有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类杀虫剂之后的第四大类农药新品种。英文名:imidaclothiz,CAS号:105843-36-5,分子式:C7H8ClN5O2S,分子量:261.69,结构式如图4。

图4 氯噻啉的结构式

4.2 作用机理

氯噻啉具有强内吸性,活性是一般新烟碱类杀虫剂活性的20倍。不受温度高地限制,克服了啶虫脒、吡虫啉等产品在温度较低时防效差的缺点。由于氯噻啉为新型单剂农药品种,目前在国内没有大范围使用,害虫对其没有抗药性。低毒且杀虫谱广,可用在多种作物上除防治水稻叶蝉、飞虱、蓟马外,还对鞘翅目、双翅目和鳞翅目害虫也有效,尤其对水稻二化螟、三化螟毒力很高。

4.3 登记情况及用药信息

目前仅有江苏省南通江山农药化工股份有限公司生产氯噻啉95%原药,江苏省南通沈植保科技开发有限公司生产40%氯噻啉水分散粒剂和10%氯噻啉可湿性粉剂。40%氯噻啉水分散粒剂登记4~5g/亩,用于防治水稻稻飞虱和烟草蚜虫。10%氯噻啉可湿性粉剂20~30 g/亩用于防治茶树小绿叶蝉;15~30 g/亩用于防治番茄(温室)白粉虱;10~15 g/亩用于防治甘蓝蚜虫;4000~5000倍液/亩用于防治柑橘树蚜虫;10~20 g/亩用于防治水稻飞虱;15~20 g/亩用于防治小麦蚜虫。

05

右旋反式氯丙炔菊酯,英文名为chloroprallethrin,CAS号:399572-87-3,分子量:341.23,分子式:C17H18Cl2O3,结构式如图5所示。

图5 旋反式氯丙炔菊酯的结构式

该产品属家用卫生类拟除虫菊酯低毒杀虫剂,对蚊、蝇、蟑螂等家庭卫生害虫具有很好的击倒活性。原药登记企业有江苏省南通宝叶化工有限公司和江苏优嘉植物保护有限公司。

06

氯氟醚菊酯(meperfluthrin),CAS号:915288-13-0,分子式:C17H16Cl2F4O3,分子量:415.21,结构式如图6所示。

图6 氯氟醚菊酯的结构式

目前我国关于氯氟醚菊酯的登记大多为电热蚊香液,用于防治蚊、蝇等卫生害虫,也仅有江苏优嘉植物保护有限公司登记了原药生产,具体登记情况见表2.

表2 氯氟醚菊酯在我国的登记情况

农药名称

农药类别

剂型

总含量

有效期

登记证持有人

氯氟醚菊酯·氯菊酯

卫生杀虫剂

水乳剂

10%

2024-1-27

江苏功成生物科技有限公司

氯氟醚菊酯

卫生杀虫剂

电热蚊香液

0.6%

2022-12-19

河北省廊坊市奥姿化妆品有限公司

氯氟醚菊酯

卫生杀虫剂

电热蚊香液

0.6%

2022-11-20

河北省保定市燕赵制香有限公司

氯氟醚菊酯

卫生杀虫剂

电热蚊香液

0.4%

2026-1-28

广东省佛山市南海奥帝精细化工有限公司

氯氟醚菊酯

卫生杀虫剂

电热蚊香液

0.6%

2025-2-4

安徽立康杀虫制品有限公司

氯氟醚菊酯

卫生杀虫剂

电热蚊香液

0.6%

2024-4-8

福建省厦门市胜伟达工贸有限公司

氯氟醚菊酯

卫生杀虫剂

电热蚊香液

0.6%

2024-3-10

重庆蝶王日化厂

氯氟醚菊酯

卫生杀虫剂

母药

5%

2024-1-20

江苏优嘉植物保护有限公司

氯氟醚菊酯

卫生杀虫剂

母药

6%

2023-2-26

江苏优嘉植物保护有限公司

氯氟醚菊酯

卫生杀虫剂

原药

90%

2021-3-4

江苏优嘉植物保护有限公司

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始创于 1985 年

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