Delépine胺合成反应

烷基卤代物和六亚甲基四胺反应得到铵盐,接着用HCl乙醇溶液酸解得到伯胺的反应。反应机理和Gabriel反应(产物为胺),Sommelet反应(产物为醛)类似。对于Delépine反应, 活性卤代物(如苄基卤代物,烯丙基卤代物和α-卤代酮)的反应效果都很好。

优点为底物易得,副反应少,反应步骤简单,条件温和。六亚甲四胺已为叔胺,第一步只能在氮上引入一个烷基,因此水解后生成比较纯净的伯胺。

反应机理

经过 SN2 反应得到六亚甲基四铵盐,在氯仿中,原料是可溶的反应后产物可以结晶出来,通常不需要继续纯化。


反应实例

参考文献

1. (a) Delépine, M. Bull. Soc. Chim. Paris 1895, 13, 352􀀐-355; (b) Delépine, M. Bull.Soc. Chim. Paris 1897, 17, 292􀀐-295. Stephe Marcel Delépine (1871􀀐-1965) was born in St. Martin le Gaillard, France. He was a professor at the Collège de France after working for M. Bertholet at that institute. Delépine’s long and fruitful career in science encompassed organic chemistry, inorganic chemistry, and pharmacy.

2. Galat, A.; Elion, G. J. Am. Chem. Soc. 1939, 61, 3585-􀀐3586.

3. Wendler, N. L. J. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 375-􀀐384.

4. Quessy, S. N.; Williams, L. R.; Baddeley, V. G. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1979, 512-􀀐516.

5. Blažzević, N.; Kolnah, D.; Belin, B.; Šunjić, V.; Kafjež, F. Synthesis 1979, 161-􀀐176.(Review).

6. Henry, R. A.; Hollins, R. A.; Lowe-Ma, C.; Moore, D. W.; Nissan, R. A. J. Org.

Chem. 1990, 55, 1796􀀐-1801.

7. Charbonnière, L. J.; Weibel, N.; Ziessel, R. Synthesis 2002, 1101-􀀐1109.

8. Xie, L.; Yu, D.; Wild, C.; Allaway, G.; Turpin, J.; Smith, P. C.; Lee, K.-H. J. Med.

Chem. 2004, 47, 756􀀐-760.

9. Loughlin, W. A.; Henderson, L. C.; Elson, K. E.; Murphy, M. E. Synthesis 2006,

1975􀀐-1980.

编译自Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Delépine amine synthesis,page 198-199.

(0)

相关推荐

  • Timothy F. Jamison合成方法学的领军者

    标签 Synthesis and Methods 简介 Timothy F. Jamison(蒂姆·贾米森)出生于加利福尼亚州的圣何塞(San Jose),在邻近的加州洛斯加托斯(Los Gatos) ...

  • 再探紫杉醇(1)

    在21世纪的有机化学中,可以看出紫杉醇在合成化学中的重要地位.不久前,Phil Baran的团队发表了关于紫杉醇的两相合成. 紫杉醇被认为是迄今为止发现的最著名的天然分离物之一,并且已经成为基础科学和 ...

  • Petasis reaction

    定义 Petasis反应是Petasis boronic acid-Mannich 反应的简称,由硼酸与胺和羰基化合物三组分发生偶联的反应. 反应通式 起源 1993年,N. A. Petasis报道 ...

  • 每周一个人名反应(六)

    下面是经典的频哪醇重排的反应机理,催化剂可以是质子酸也可以是路易斯酸. 频哪醇重排是我们非常熟悉的一种反应,在有机合成中,由于季碳中心非常难以合成,使用频哪醇重排就可以解决这一问题.然而,在很多产品中 ...

  • Fukuyama胺合成反应

    伯胺先和苯磺酰氯反应生成硝基苯磺酰胺,然后烷基化合成仲胺磺酰胺,脱保护得到仲胺的合成法称为Fukuyama胺合成反应.N-单取代的苯磺酰胺的烷基化可在一般的烷基化条件或Mitsunobu反应的条件下生 ...

  • 三(4-羧基联苯基)胺 cas1239602-35-7 合成材料中间体

    三(4-羧基联苯基)胺 cas1239602-35-7 合成材料中间体 三(4-羧基联苯基)胺 cas1239602-35-7 合成材料中间体 英文名称:4',4''',4'''''-nitrilot ...

  • 激素敏感性前列腺癌(HSPC)新药!安斯泰来Xtandi(恩扎卢胺)新适应症获欧盟批准,已在中国上市!

    激素敏感性前列腺癌(HSPC)新药!安斯泰来Xtandi(恩扎卢胺)新适应症获欧盟批准,已在中国上市! 来源:本站原创 2021-05-06 23:57 2021年05月06日讯 /生物谷BIOON/ ...

  • 复方氨酚烷胺片的功效

    复方氨酚烷胺片的功效

  • 【脉铂小课堂】MedBio|心定柳胺苄妊娠综合

    【脉铂小课堂】MedBio|心定柳胺苄妊娠综合

  • 常见吲哚合成反应汇总

    旧文重发,温故知新 一.2-叠氮基-3-芳基丙烯酸酯环合合成2-羧酸吲哚衍生物 通过叠氮基乙酸酯与芳香醛缩合可以得到 2-叠氮基-3-芳基丙烯酸酯,其加热环合生成吲哚2-羧酸酯衍生物,一般而言只有富电 ...

  • 3-环已胺基丙磺酸CAPS的各种用途

    CAPS又称3-环已胺基丙磺酸属于生物缓冲剂,外观为白色结晶或粉末,CAPS可以溶于水,PH缓冲范围8.9-10.3,25℃以下时PKA值为9.6,分子量为243.28,CAS号为1135-40-6. ...

  • 芸苔素内酯与胺鲜酯等植物生长调节剂的复配应用

    天然芸苔素内酯 (油菜素内酯)是一种最新植物内源激素,芸苔素内酯是国际上公认为活性最高的高效.广谱.无毒的植物生长调节剂,植物生理学家认为,芸苔素内酯能充分激发植物内在潜能,全面调节与促进植物的生长, ...

  • 推荐一个超高效药剂“胺鲜酯”最详细使用技术

    今天,小编就给大家介绍一下胺鲜酯的使用技术. 一.主要功能 胺鲜酯是一种广谱性植物生长调节剂,它能调节植株体内水分的平衡,从而提高植株的抗旱.抗寒性:能加速生长点的生长.分化,促进种子发芽.促进分蘖和 ...