二苯甲酯保护羧基

二苯甲酯和叔丁酯一样，对酸不稳定，可以用酸性条件脱保护。二苯甲酯也可以和苄酯一样，用氢解去保护。

保护

一、Ph2CN2, 丙酮，0℃，30min后，升至20℃，4h，70%产率。

【1, 2】

二、Ph2C=NNH2，碘，AcOH，90%产率。（腙氧化为重氮化合物）

【3】

三、Ph2C=NNH2，湿氧化铝负载的过硫酸氢钾，催化量的碘，0℃，66-95%产率。

【4】

四、Ph2C=NNH2，PhI(OAc)2, 二氯甲烷，催化量碘，-10℃到0℃，1h，73-93%产率。

【5】

五、Ph2C=NNH2，过氧乙酸，91%产率。

【6】

六、Ph2CHOH，催化量TsOH，苯，分水器除水，78-83%产率。

【7】

七、(Ph2CHO)3PO, TFA, 二氯甲烷，回流，1-5h，70-80%产率。【8】此条件下游离醇会得到二苯甲基醚。

八、Ph2CHOH，5mol% MoO2Cl2, Bz2O, 4℃，36h，二氯甲烷，88-91%产率。

【10】

去保护

一、氢气，钯黑，甲醇，THF, 3h，90%产率。

【11】

二、TFA, 苯酚，室温，30min，82%产率。

【1】

三、乙酸，回流，6h。

【12】

四、三氟化硼乙醚，乙酸，40℃，0.5h，65%产率。【13】

五、肼，甲醇，回流，1h，100%产率，此条件下酯转化为酰肼。

【14】

六、HF/CH3NO2/AcOH(12：2：1), 91%产率。

【16】

七、HCl，硝基甲烷，5min，室温。

【17】

八、98%的甲酸，40-50℃，70-97%产率。

【2】

九、1N NaOH, 甲醇，室温。

【9】

十、氯化铝，硝基甲烷，苯甲醚，3-6h，73-95%产率。此条件也可以用于裂解青霉素或头孢菌素中间体的对甲氧基苄酯或醚。【18，19】

十一、1eq. TsOH，苯，回流，78-95%产率。【7】

编译自： Protective groups in organic synthesis (Wuts & Greene,4th Ed), P: 604-606.