2021高考化学模拟题精选—氧化还原反应专题5：特殊的化合价
1．（2020·西安一模）已知化合物K2S2O8、CrO5中的硫与铬元素的化合价均为+6，则K2S2O8、CrO5中含有的过氧键（－O－O－）个数分别为（ ）。
A．1个，1个
B．1个，2个
C．2个，1个
D．2个，2个
【解析】选B。K2S2O8中K元素为+1价，S元素为+6价，根据化合物中元素的化合价代数和为零可知，K2S2O8中6个O显－2价，2个O显－1价，则K2S2O8中含有1个过氧键；CrO5中Cr元素为+6价，根据化合物中元素的化合价代数和为零可知，CrO5中1个O显－2价，4个O显－1价，则CrO5中含有2个过氧键，B项正确。
2．（2020·菏泽一模）向重铬酸盐酸性溶液中加入乙醚和H2O2，水层发生反应：Cr2O72－+4H2O2+2H+2CrO5+5H2O（已知CrO5的结构为
），乙醚层发生反应：CrO5+O（C2H5）2CrO5·O（C2H5）2。反应现象为上层出现蓝色，一段时间后溶液蓝色褪去，水相变为绿色（Cr3+）。下列说法正确的是（ ）。
A．由水层反应可知，氧化性：Cr2O72－＞CrO5
B．乙醚在检验过程中作稳定剂和萃取剂
C．CrO5·O（C2H5）2中不存在非极性键
D．水相变为绿色的离子反应为4CrO5+12H+4Cr3++7O2↑+6H2O
【解析】选BD。水层发生反应：Cr2O72－+4H2O2+2H+2CrO5+5H2O是非氧化还原反应，故A错误；乙醚与CrO5形成配合物并使CrO5进入有机相，在检验过程中作稳定剂和萃取剂，故B正确；CrO5·O（C2H5）2含O－O、C－C非极性键，故C错误；水相变为绿色的离子反应为4CrO5+12H+4Cr3++7O2↑+6H2O，故D正确。
3．（2020·日照五莲高三上学期诊断）工业上用发烟HClO4把潮湿的CrCl3氧化为棕色的烟［CrO2（ClO4）2］来除去Cr（Ⅲ），HClO4中部分氯元素转化为最低价态。下列说法不正确的是（ ）。
A．HClO4属于强酸，反应还生成了另一种强酸
B．CrO2（ClO4）2中Cr元素显+6价
C．该反应离子方程式为19ClO4－+8Cr3++8OH－＝8CrO2（ClO4）2+3Cl－+4H2O
D．该反应中，参加反应的氧化剂与氧化产物的物质的量之比为3∶8
【分析】HClO4把潮湿的CrCl3氧化为棕色的烟［CrO2（ClO4）2］来除去Cr3+，HClO4中部分氯元素转化为最低价态，化学反应离子方程式为：3ClO4－+8Cr3++4H2O＝8CrO22++3Cl－+8H+。CrCl3中Cr的化合价从+3价变为+6价，化合价升高失电子，发生氧化反应，CrCl3为还原剂，CrO2（ClO4）2为氧化产物，HClO4中的Cl由+7价变为－1价，化合价降低得电子，HClO4为氧化剂，HCl为还原产物，结合分析解答问题。
【解析】选C。HClO4属于强酸，根据反应方程式，该反应也生成盐酸，盐酸为强酸，A选项正确；根据化合物中正负化合价之和为零分析，CrO2（ClO4）2中Cr元素显+6价，B选项正确；根据上述分析，该反应的离子方程式为3ClO4－+8Cr3++4H2O＝8CrO22++3Cl－+8H+，C选项错误；该反应的氧化剂为HClO4，氧化产物为CrO2（ClO4）2，根据方程式，当有19molHClO4参加反应时，其中有3mol作氧化剂，生成的氧化产物［CrO2（ClO4）2］为8mol，因此参加反应的氧化剂与氧化产物的物质的量之比为3∶8，D选项正确。
4．（2020·日照三模）由一种阳离子与两种酸根阴离子组成的盐称为混盐。向混盐Na4S2O3中加入足量稀硫酸，发生反应：2Na4S2O3+4H2SO4＝Na2SO4+3S↓+SO2↑+4H2O。下列说法正确的是（ ）。
A．Na4S2O3的水溶液显碱性
B．1molNa4S2O3中共含离子数为5NA
C．上述反应中，每产生3molS，转移电子的物质的量为6mol
D．CaOCl2也可称为混盐，向CaOCl2中加入足量稀硫酸会有Cl2产生
【分析】混盐Na4S2O3中S元素的平均化合价为+1价，应为Na2SO3和Na2S的混盐，混盐CaOCl2中相当于含有CaCl2和Ca（ClO）2两种盐。
【解析】选AD。由分析可知Na4S2O3为Na2SO3和Na2S的混盐，Na2SO3和Na2S都是强碱弱酸盐，溶液呈碱性，A正确；由分析可知Na4S2O3为Na2SO3和Na2S的混盐，所以1molNa4S2O3中共含离子数为2+1+2+1＝6NA，B错误；由2Na4S2O3+4H2SO4＝Na2SO4+3S↓+SO2↑+4H2O可知，生成单质硫的S元素化合价由+1变为0，则每产生3molS，转移电子的物质的量为3mol，C错误；在酸性条件下，发生反应：Cl－+ClO－+2H+＝Cl2↑+H2O，即向CaOCl2中加入足量稀硫酸会有Cl2产生，D正确。
5．（2020·北京四中高三期中）为监测空气中汞蒸气是否超标，通过悬挂涂有CuI（白色）的滤纸，根据滤纸是否变色（亮黄色至暗红色）及变色所需时间来判断空气中的汞含量。发生的化学反应为：4CuI+Hg＝Cu2HgI4+2Cu。下列说法不正确的是（ ）。
A．上述反应属于置换反应
B．Cu2HgI4既是氧化产物又是还原产物
C．该反应中的氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1
D．当有1molCuI参与反应时，转移电子的物质的量为0.5mol
【解析】选B。该反应为单质与化合物反应生成单质与化合物的反应，为置换反应，故A正确；Hg元素的化合价升高，则Cu2HgI4为氧化产物，故B错误；CuI为氧化剂，还原剂为Hg，4molCuI反应只有2mol作氧化剂，则由反应可知该反应中的氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶l，故C正确；当有1molCuI反应时，转移电子为1mol××（1－0）＝0.5mol，故D正确。
【点睛】考查氧化还原反应，为高频考点，把握反应中元素的化合价为解答的关键，侧重氧化还原反应基本概念及转移电子的考查，4CuI+Hg＝Cu2HgI4+2Cu中，Cu元素的化合价由+1价降低为0，Hg元素的化合价由0升高为+2价，注意CuI部分为氧化剂。