有机合成中常见的光化学反应
旧文重发,温故知新
羧酸经过重氮甲烷处理得到多一个碳的同系物的反应。
光解亚硝酸酯得到δ-肟醇的反应。
羧酸转化为Barton酯,然后进行自由基脱羧的反应。
光照条件下也可以重排,酰基叠氮在光照条件下先生成氮宾,而后重排为异氰酸酯:
烯酮和烯烃进行[2 + 2]-光化学环加成后,进行反-羟醛缩合得到1,5-二酮的反应。
Di-π-methane重排(Di-π-methane Rearrangement)
在光照射下二烯发生重排,得到乙烯基环丙烷的反应。在含有杂原子如O或者N,或者含有苯环取代基的底物也能进行该反应。
在自由基催化下,烯烃或炔烃和烯基环丙烷反应得到烯基环戊烷或烯基环戊烯的反应。类似反应:Vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement(烯基环丙烷-环戊烯重排)
光诱导下羰基化合物和烯烃进行电环化得到多取代的氧杂环丁烷的反应。
Vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement(烯基环丙烷-环戊烯重排)
NBS(N-溴丁二酰亚胺)在自由基引发条件下对烯烃的烯丙位或芳烃的苄位进行取代得到烯丙基溴或苄溴的反应。常见的自由基引发条件有:自由基引发剂,加热或光照。四氯化碳是最常用的溶剂。
常见光催化剂【相关反应:有机合成中常见的自由基反应】
在有机光化学领域,光催化剂发挥着非常重要的作用。光化学反应一般是通过产生自由基进行的,简单的有机分子的自由基的产生通常需要短波长的紫外照射,氧化还原反应或加热等条件。光催化研究领域开发了过渡金属配合物类催化剂和有机高共轭催化剂,这些光催化剂能够在可见光波长范围内被激发,相比于有机小分子,对于光的吸收有更高的效率。
随着各种新的光催化剂的发现,各种偶联反应也可以在光催化条件下进行:
【CBG资讯】Chemical Science:可见光催化下合成β-三氟甲基叔烷基胺
光催化下N-膦酰基炔胺和α-重氮酮通过流动反应器进行苯环关环反应的研究
【XMOL资讯】MacMillan教授教你设计光化学反应器