各种溴化试剂以及常用溴化反应总结

在有机化学中，溴代物的用途可以说是非常广泛的，烷基溴代物可以用于各种亲核取代反应，而芳基（杂芳基）溴代物可以进行各种偶联，取代等反应。因此，合成它们的方法也是受到全球化学家们的广泛关注和研究，溴代反应的核心部分溴化试剂也是丰富多彩的。通常烯烃或芳烃的溴代反应机理是亲电取代反应。今天小编重点和大家分享各种有机溴代试剂，以及这些溴代试剂的代表性应用实例。在众多溴代试剂中，液溴可以说是最常见的一种了，使用它的时候需要特别小心，如果不小心吸入或滴到皮肤上，伤害还是非常大的。在这里，我们就不讨论它了，主要讨论有机溴代试剂（Chem. Rev., DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00400）。

 1-NBS

在有机溴代试剂中，NBS是不得不得不提的。可以说每个有机合成从业者都用过这个试剂。

常见的苯酚（醚），苯胺类化合物使用该试剂可以很好地在邻或对位上一个或两个溴。有的时候会有选择性问题，这个时候，我们可以通过钯催化定点上溴。

当然，我们也可以在富电子的杂环上定点上溴，使用微波反应可极大提高反应速度。

 2-DBH

在有机溴代试剂中，1,3-二溴-5,5-二甲基海因也是应用非常广的。

大家肯定已经观察到，由于DBH中有两个溴，因此理论上对于上单溴的反应来说，只需要0.5当量的DBH即可，如下图所示。

 3-PyHBr3

这个试剂可以发挥液溴的角色，相比于液溴的液体和挥发性，该试剂是固体，使用起来方便多了，安全性也得到了保证。该试剂非常便宜，也很容易制备，可以使用1当量的液溴，1当量的吡啶，在氢溴酸中反应，然后在醋酸中重结晶得到纯品。该试剂最初用于酮的alpha位溴代反应，后来其用于慢慢扩大。

 4-四溴化碳

四溴化碳的应用可以说是非常广泛了，最经典的当属Appel反应，一般和膦试剂配合使用。此外，也可用于杂环或苯环上溴反应。

 5-试剂5,5-Dibromo-2,2-dimethyl-4,6-dioxo-1,3-dioxane

这个试剂看起来陌生，其实也是一个商品化的试剂（CAS：66131-14-4）。可高效用于羰基alpha位的溴代反应。

 6-试剂2,2-Dibromo-2-cyano-acetamide

这个试剂小编也没有用过，也是商业可得的。非常便宜，100克也就几十块钱。

 7-试剂Tetrabromo-o-benzoquinone

这个试剂小编没有查到是否商业可得的。可用于不饱和双键的加成反应。

 8-试剂o-Polybromoquinone

这个试剂小编没有查到是否商业可得的。可用酮甲基的溴代反应。

 9-试剂Sodium Monobromoisocyanurate

该试剂缩写SMBI，可用于缺电子芳环的溴代反应。

 10-DBI

该试剂是商业可得的（CAS：15114-43-9）。可用于芳杂环和苯环的溴代反应。

 11-Tribromoisocyanuric Acid

该试剂是商业可得的（CAS：17497-85-7），缩写TBCA。可用于芳环的溴代反应以及双键的加成反应。

 12-N-Bromoacetamide

该试剂是商业可得的（CAS：79-15-2），缩写NBA。可用于芳环的溴代反应以及双键的加成反应。

 13-NBSac

该试剂是商业可得的（CAS：35812-01-2），缩写NBSac。可用于芳环的溴代反应以1,3-二羰基化合物的溴代反应。

 14-NBP

该试剂是商业可得的（CAS：2439-35-2）。可用于芳环的溴代反应。

在这里小编列举了一些常用的溴代试剂以及其简单的应用。当然，还有其它很多的溴代试剂不常用的，在这里就不介绍了。

有机合成路线

做一个有用有料有情怀的公众号

很赞的分享↓↓↓