上海电力大学和厦门大学--石墨烯-氮化镍杂化物支撑的钯纳米粒子可增强乙醇电氧化

乙醇氧化反应(EOR)的电催化剂通常由于耐久性差而受到限制,因为反应中间体一氧化碳(CO)引起的催化剂中毒。因此,快速氧化去除CO中间体对于EOR基催化剂的耐久性至关重要。在此,为了有效地避免催化剂CO中毒并提高耐久性,设计了石墨烯-氮化镍杂化物(AG-Ni3N)以负载钯纳米颗粒(Pd/AG-Ni3N),然后用于乙醇电氧化。密度泛函理论(DFT)的计算表明AG-Ni3N的引入抑制了CO的吸收,同时促进了OH的吸附以去除CO氧化。所制备的Pd/AG-Ni3N催化剂在碱性介质中对EOR的质量催化活性为3499.5 mA mg-1,具有极好的电活性,是Pd/C(商业催化剂)的5.24倍。值得注意的是,经过计时安培测量后,Pd/AG-Ni3N杂化物显示出出色的稳定性和耐用性,总操作时间为150,000 s。

Figure 1. P/ AG-Ni3N催化剂的EOR机理示意图。

Figure 2. (a)AG、(b)Ni3N、(c)AG-Ni3N和(d)Pd/AG-Ni3N的TEM图像;(e)Pd/AG-Ni3N的HRTEM图像;(f)Pd/AG-Ni3N的HAADF-STEM图像以及C、N、Ni和Pd的相应元素映射图像。

Figure 3. (a)在1 M NaOH中,对Pd/AG-Ni3N和其他对比样品的CV曲线;(b)比较钯的利用效率;(c)在1 M EtOH+1 M NaOH中,对Pd/AG-Ni3N和其他样品的CV曲线;(d)Pd/AG-Ni3N和其他对比样品的塔菲尔图;(e)Pd/AG-Ni3N和其他催化剂,在1 M NaOH中的CO-脱离伏安图;(f)CO单层脱出伏安图的放大图像。

Figure 4. (a)Pd/AG-Ni3N催化剂与最近报道的基于Pd的EOR催化剂的质量活性比较;(b)Pd/AG-Ni3N和对比催化剂样品的计时电流曲线和部分放大曲线;(c)在经过不同时间的计时电流法测量之后,Pd/AG-Ni3N和对比催化剂样品的电流密度;(d)Pd/AG-Ni3N的长期计时安培测量。(e)经过不同时间的耐久性测量后,Pd/AG-Ni3N的CV测量。

相关研究成果于2021年由上海电力大学Jinchen Fan和Qunjie Xu课题组,和厦门大学的Shigang Sun课题组,发表在Journal of Energy Chemistry(https://doi.org/10.1016/j.jechem.2020.06.056)上。原文:Graphene-nickel nitride hybrids supporting palladium nanoparticles for enhanced ethanol electrooxidation。

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