Macmillan课题组工作概览

(课题组网站还挺好看……链接在文末)

MACMILLAN课题组的主要研究方向是光照条件下的共催化，这些反应往往是自由基型的，能够实现一些传统钯化学不能完成的体系（例如sp3-sp3偶联），另外，光催化的反应可控性更好，过渡金属催化剂极大地提高了自由基反应的选择性：

铜的存在有助于活化含氮亲核试剂，有利于提高产率，而铱促进超价碘试剂分解，产生自由基，与含氮亲核试剂偶联，能够构筑sp2 C-N键。

硅烷作为还原剂，产生烷基自由基，在镍存在下能够与溴苯偶联。还原消除产生的一价Ni物种被二价铱还原再生，而产生的三价铱被激发到第一激发态，氧化溴离子为自由基，由自由基夺取硅烷的氢原子，产生硅基自由基。

利用镍和铱的接力催化还可以实现烷基羧酸的脱羧偶联，此时羧酸作为一个负点性的合成子，以Ni0物种为媒介，与烷基卤偶联，实现罕见的sp3-sp3偶联：

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