定义
在金属催化下，碳碳三键之间的重新构建反应。
反应通式
起源与发展
在20世纪70年代初期，A. Mortreux和同事第一个实现均相催化碳碳三键的复分解反应，原位生成[Mo(CO)6]/间苯二酚催化剂，在110 °C歧化甲苯基苯乙炔，生成二苯乙炔。然而，在这种催化剂的作用下，所有通过复分解转化末端炔烃的尝试都失败了。取而代之的是环三聚体和复杂的聚合物。10年后，在20世纪80年代，Schrock定义的钨碳炔复合体[(tBuO)3W≡CtBu]被证实可以催化末端炔烃的复合反应，并伴随气态乙炔的生成。这个反应同时也经历底物大量聚合成聚乙炔的过程。20世纪90年代，人们加大了寻找合适催化剂的研究力度。M. Mori和他的同事开发了Mortreux型催化剂，成功地催化内烃对交叉化。A . Furstner开发了RCAM(环闭炔化)的条件。
反应的一般特征
由RCAM得到的环炔可以通过催化加氢、硼酸和随后的质子化以及其他方法立体选择性地转化为相应的(Z)或(E)烯烃。
机理
炔烃复分解反应既可以通过热化学也可以通过光化学进行。在热和光化学活化体系中，催化活性物种的性质仍是未知的。下面所示的机理解释了炔烃交叉复分解产物的形成历程，但目前提出的机理没有坚实的实验证据支持。
反应实例
1) J. Mater. Chem. A, 2014,2, 5986-5993
2) Chem. Commun., 2005, 2307-2320
3) Chem. Commun., 2013,49, 5529-5531
4) Chem. Sci., 2019,10, 7043-7048
5) Chem. Commun., 2010,46, 7939-7941
6) Chem. Sci., 2013,4, 2680-2685
7) https://doi.org/10.1016/j.molcata.2006.03.054
评述
炔复分解很可能成为有机合成以及聚合物合成的有用工具
参考
