每周一个有机反应机理(15)

首先发生有机锂试剂与羰基的反应,这个反应很经典,羰基被转化为乙酰基,甲基化,形成卡宾配合物。卡宾配合物失去一个质子,直接发生亲核取代反应,再乙酰基的α-位形成烯丙基化产物,最终形成高烯丙基甲氧基卡宾。

卡宾与炔烃可以发生[2+2]与retro-[2+2],接着羰基亲核进攻,发生1,3-dipole-cycloaddition,得到的桥环在酸条件下发生芳构化,得到产物。

上面的反应与Dotz反应有一定的相似之处,都是金属卡宾参与的环化反应,但是在这个例子中有邻位的醛基参与,从而改变了反应路径。关于Dotz反应的更多内容可以参考《每周一个有机反应机理7》。

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