【无机化学】硫化物和多硫化物

一、硫化氢

硫化氢H₂S是在热力学上唯一稳定的硫的化合物，它作为火山喷发或细菌作用的产物广泛存在于自然界中，事实上它也是单质硫的主要来源之一。H₂S是无色有恶臭的剧毒气体，空气中H₂S浓度达到5mg/L时，使人感到烦躁，达到10mg/L会引起头痛和恶心，达到100mg/L就会使人休克而致死亡。H₂S在空气中燃烧时产生浅蓝色火焰，就会生成水或二氧化硫或硫的单质。H₂S微溶于水，通常条件下，1体积能溶解2.61（20℃）体积的H2S。硫化氢水溶液称为氢硫酸，是一种弱酸。

H₂S具有强还原性，能和许多氧化剂反应：

2KMnO₄+5H₂S+3H₂SO₄=K₂SO₄+2MnSO₄+8H₂O+5S↓

H₂S+4Cl₂+4H₂O=H₂SO₄+8HCl

H₂SO₄（浓）+H₂S=SO₂↑+2H₂O+S↓

H₂S水溶液在空气中放置时，会逐渐变浑浊，这是由于H₂S被氧化为S的缘故。另外，H₂S可做沉淀剂，使溶液中的某些金属离子以硫化物形式沉淀。

H₂S可由硫蒸气与H₂直接合成，也可用稀盐酸和FeS反应制得。做沉淀剂时还可用硫代乙酰胺来代替H₂S作用。

CH₃CSNH₂+2H₂O =CH₃COO^-+NH+ 4+H₂S  可逆、反应条件：H⁺ 加热

CH₃CSNH₂+3OH^-=CH₃COO^-+NH₃+H₂O+S^2-

二、金属硫化物和多硫化物

金属与硫直接反应或氢硫酸与金属盐溶液反应以及用碳还原硫酸盐（如Na₂SO₄+4C=NaS₂+4CO）等方法均能制得硫化物。金属硫化物大多是有颜色的、难溶于水的固体。碱金属和碱土金属的硫化物溶解，而IB和IIB族重金属的硫化物是已知溶解度最小的。硫化物的溶解度不仅取决之于温度，还与溶解时溶解的pH及H2S的分压有关。

硫化氢无论是易溶于水或微溶于水，都会发生一定程度的水解而使溶液显碱性。Cr2S3、Al2S3在水中完全水解：

Na₂S+H₂O=NaHS+NaOH

Al₂S₃+6H₂O=2Al(OH)₃↓+3H₂S↑

碱金属和碱土金属硫化物的溶液能溶解单质硫生成多硫化物，比如：

Na₂S+（x-1）S=Na₂S_X

多硫化物的溶液一般呈现黄色，随着X值的增加由黄色、棕色而至红色。多硫化物具有氧化性。

Na₂S和Na₂S₂可用作制革工业中原皮脱毛剂，CaS₄是农业上的一种杀虫剂。多硫化物还是分析化学中常用的试剂。