70%污水厂的脱氮除磷问题,可以看这3种解决方案!

传统 A²/O 工艺是一项具有脱氮除磷功能的典型污水处理技术,这个工艺结构简单、水力停留时间(HRT)短且易于控制,多数污水厂都是采用传统 A²/O 工艺进行污水处理。

然而,生物脱氮除磷的过程中涉及硝化、反硝化、摄磷和释磷等多个生化过程,而每个过程对微生物组成、基质类型及环境条件的要求存在许多差异。

在传统 A²/O 工艺的单泥系统中高效地完成脱氮和除磷两个过程,就会发生各种矛盾冲突,比如泥龄的矛盾、碳源竞争、硝酸盐及溶解氧(DO)残余干扰等。

传统A²O工艺存在的矛盾

01 污泥龄矛盾

传统A²/O 工艺属于单泥系统,聚磷菌(PAOs)、反硝化菌和硝化菌等功能微生物混合生长于同一系统中,各类微生物实现其功能最大化所需的泥龄不同:

1)自养硝化菌与普通异养好氧菌和反硝化菌相比,硝化菌的世代周期较长,欲使其成为优势菌群,需控制系统在长泥龄状态下运行。冬季系统具有良好硝化效果时的污泥龄(SRT)需控制在 30d 以上;即使夏季,若 SRT<5 d,系统的硝化效果将显得极其微弱 。

2)PAOs 属短世代周期微生物,甚至其最大世代周期(Gmax)都小于硝化菌的最小世代周期(Gmin)。

从生物除磷角度分析富磷污泥的排放是实现系统磷减量化的唯一渠道。

若排泥不及时,一方面会因 PAOs 的内源呼吸使胞内糖原(Glycogen)消耗殆尽,进而影响厌氧区乙酸盐的吸收及聚 -β- 羟基烷酸(PHAs)的贮存,系统除磷率下降,严重时甚至造成富磷污泥磷的二次释放;另一方面,SRT 也影响到系统内 PAOs 和聚糖菌(GAOs)的优势生长。

在 30 ℃的长泥龄(SRT≈10 d)厌氧环境中,GAOs 对乙酸盐的吸收速率高于PAOs,使其在系统中占主导地位,影响 PAOs 释磷行为的充分发挥。

02 碳源竞争及硝酸盐和 DO 残余干扰 

在传统A²/O脱氮除磷系统中,碳源主要消耗于释磷、反硝化和异养菌的正常代谢等方面,其中释磷和反硝化速率与进水碳源中易降解部分的含量有很大关系。一般而言,要同时完成脱氮和除磷两个过程,进水的碳氮比(BOD5 /ρ(TN))>4~5,碳磷比(BOD5 /ρ(TP))>20~30。

当碳源含量低于此时,因前端厌氧区 PAOs 吸收进水中挥发性脂肪酸(VFAs)及醇类等易降解发酵产物完成其细胞内 PHAs 的合成,使得后续缺氧区没有足够的优质碳源而抑制反硝化潜力的充分发挥,降低了系统对 TN 的脱除效率。

反硝化菌以内碳源和甲醇或 VFAs类为碳源时的反硝化速率分别为 17~48 、120~900mg/(g·d)。因反硝化不彻底而残余的硝酸盐随外回流污泥进入厌氧区,反硝化菌将优先于 PAOs 利用环境中的有机物进行反硝化脱氮,干扰厌氧释磷的正常进行,最终影响系统对磷的高效去除。

一般,当厌氧区的 NO3-N 的质量浓度>1.0 mg/L 时,会对PAOs 释磷产生抑制,当其达到 3~4 mg/L 时,PAOs的释磷行为几乎完全被抑制,释磷(PO43--P)速率降至 2.4 mg/(g·d)。

按照回流位置的不同,溶解氧(DO)残余干扰主要包括:

1)从分子态氧(O2)和硝酸盐(NO3-N)作为电子受体的氧化产能数据分析,以 O2 作为电子受体的产能约为 NO3-N 的 1.5 倍,因此当系统中同时存在 O2 和 NO3-N 时,反硝化菌及普通异养菌将优先以 O2 为电子受体进行产能代谢。

2)氧的存在破坏了 PAOs释磷所需的“厌氧压抑”环境,致使厌氧菌以 O2 为终电子受体而抑制其发酵产酸作用,妨碍磷的正常释放,同时也将导致好氧异养菌与 PAOs 进行碳源竞争。

一般厌氧区的 DO 的质量浓度应严格控制在0.2 mg/L 以下。从某种意义上来说硝酸盐及DO 残余干扰释磷或反硝化过程归根还是功能菌对碳源的竞争问题。

传统A²O工艺改进策略分析

01 基于 SRT 矛盾的复合式 

A²/O工艺在传统 A²/O工艺的好氧区投加浮动载体填料,使载体表面附着生长自养硝化菌,而 PAOs 和反硝化菌则处于悬浮生长状态,这样附着态的自养硝化菌的 SRT 相对独立,其硝化速率受短 SRT 排泥的影响较小,甚至在一定程度上得到强化。

悬浮污泥 SRT、填料投配比及投配位置的选择不仅要考虑硝化的增强程度,还要考虑悬浮态污泥含量降低对系统反硝化和除磷的负面影响。

载体填料的投配并不意味可大幅度增加系统排泥量,缩短悬浮污泥 SRT 以提高系统除磷效率;相反,SRT 的缩短可能降低悬浮态污泥(MLSS)含量,从而影响系统的反硝化效果,甚至造成除磷效果恶化。

研究表明,当悬浮污泥 SRT 控制为 5 d 时,复合式 A²/O 工艺的硝化效果与传统  A²/O工艺相比,两者的硝化效果无明显差异,复合式  A²/O工艺的载体填料不能完全独立地发挥其硝化性能;若再降低悬浮污泥 SRT 则因系统悬浮污泥含量的降低致使硝酸盐积累,影响厌氧磷的正常释放。

02 基于“碳源竞争”角度的工艺 

解决传统  A²/O工艺碳源竞争及其硝酸盐和DO 残余干扰释磷或反硝化的问题,主要集中在 3 方面:

  • 针对碳源竞争采取的解决策略,如补充外碳源、反硝化和释磷重新分配碳源(如倒置  A²/O工艺)等;

  • 解决硝酸盐干扰释磷提出的工艺改革,如 JHB、UCT、MUCT等工艺;

  • 针对 DO 残余干扰释磷、反硝化的问题,可在好氧区末端增设适当容积的“非曝气区”。

1、补充外碳源 

补充外碳源是在不改变原有工艺池体结构及各功能区顺序的情况下,针对短期内因水质波动引起碳源不足而提出的应急措施。一般供选择的碳源可分为 2 类:

1)甲醇、乙醇、葡萄糖和乙酸钠等有机化合物;

2)可替代有机碳源,如厌氧消化污泥上清液、木屑、牲畜或家禽粪便及含高碳源的工业废水等。相对糖类、纤维素等高碳物质而言,因微生物以低分子碳水化合物(如,甲醇、乙酸钠等)为碳源进行合成代谢时所需能量较大,使其更倾向于利用此类碳源进行分解代谢,如反硝化等。 

任何外碳源的投加都要使系统经历一定的适应期,方可达到预期的效果。

针对要解决的矛盾主体选择合适的碳源投加点对系统的稳定运行和节能降耗至关重要。一般在厌氧区投加外碳源不仅能改善系统除磷效果,而且可增强系统的反硝化潜能;但是若反硝化碳源严重不足致使系统 TN 脱除欠佳时,应优先考虑向缺氧区投加。

2、倒置  A²/O 工艺及其改良工艺 

传统  A²/O工艺以牺牲系统的反硝化速率为前提,优先考虑释磷对碳源的需求,而将厌氧区置于工艺前端,缺氧区后置,忽视了释磷本身并非除磷工艺的目的所在。

从除磷角度分析可知,倒置 A²/O 工艺还具有 2 个优势:

  • “饥饿效应”。PAOs厌氧释磷后直接进入生化效率较高的好氧环境,其在厌氧条件下形成的摄磷驱动力可以得到充分地利用。

  • “群体效应”。允许所有参与回流的污泥经历完整的释磷、摄磷过程。然而有研究者认为,倒置 A2/O 工艺的布置形式。

3、JHB、UCT 及改良 UCT 工艺 

与分点进水倒置 A2 /O 工艺相比,JHB(亦称 A+ A2 /O 工艺) 和 UCT 工艺的设计初衷是通过改变外回流位点以解决硝酸盐、DO残余干扰释磷。

JHB 工艺中的氮素的脱除主要发生在污泥反硝化区和缺氧区,且两者的脱除量相当, 污泥反硝化区的设置改变了氮素在各功能区的分配比例,使厌氧区能够更好地专注于释磷。

JHB 工艺流程

与倒置 A2 /O 工艺相同,对于低 C/N 进水而言, JHB 工艺污泥反硝化区的设置可能会引起后续各功能区的碳源不足,为此也有必要采用分点进水方式。

与倒置 A2 /O 工艺不同,UCT 工艺是在不改变传统 A2 /O 工艺各功能区空间位置的情况下,污泥先回流至缺氧区,使其经历反硝化脱氮后,再通过缺氧区的混合液回流至厌氧区,避免了回流污泥中硝酸盐、DO 对厌氧释磷的干扰。

UCT 工艺流程

在进水 C/N 适中的情况 下,缺氧区的反硝化作用可使回流至厌氧区的混合液中硝酸盐的含量接近于 0;而当进水 C/N 较低时, UCT 工艺中的缺氧区可能无法实现氮的完全脱除, 仍有部分硝酸盐进入厌氧区,因此又产生了改良 UCT 工艺(MUCT)。

与 UCT 工艺相比,MUCT 将传统 A2 /O 工艺中 的缺氧区分隔为 2 个独立区域,前缺氧区接受来自 二沉池的回流污泥,后缺氧区接受好氧区的硝化液, 从而使外回流污泥的反硝化与内回流硝化液的反硝 化完全分离,进一步减少了硝酸盐对厌氧释磷的影响。

以MUCT工艺为主体工艺的流程图

无论 UCT 还是 MUCT,回流系统的改变强化了 厌氧、缺氧的交替环境,使其与 JHB 一样,缺氧区容易富集反硝化 PAOs,实现同步脱氮除磷。

03 兼顾 SRT 矛盾及“碳源竞争”工艺 

1、新型双污泥脱氮除磷工艺 

新型双污泥脱氮除磷工艺(PASF)工艺也可谓是传统 A2/O 与曝气生物滤池(BAF)的组合工艺, 是以分相培养为基础的双泥系统,能更好地满足各功能微生物对环境、营养物质及生存空间的最佳需 求。

在工艺设计及运行过程中,通过缩短前端 A2 /O 工艺好氧区的 HRT,将硝化过程从中分离而顺序“嫁接”于二沉池后端的 BAF。

对于 PAOs 的厌氧释磷而言,因前端的污泥单元不承担硝化功能,在理想条件下外回流污泥中不含有硝酸盐,为 PAOs 释磷创造了良好的“压抑”环境,使其优先利用原水中的 VFAs 类物质合成 PHAs 并释放磷;

再者,也因长 SRT 硝化菌以生物膜形式固着生长在填料表面而短SRT 的 PAOs 和反硝化菌呈悬浮态生长在前端的污泥单元,实现了硝化菌与反硝化菌、PAOs 等功 能微生物的 SRT 分离,缓解了 SRT 矛盾。

决定缺氧区反硝化效果的因素主要有2个:进入缺氧区的优质碳源(VFAs 和 PHAs)含量及来自 BAF 的内回流硝化液中的硝酸盐含量。

当进水 C/N 较高时,硝酸盐成为反硝化的限制因子,随着内回流比的增大缺氧区异养反硝化效果也相应提高,但升高幅度却呈递减趋势;

而当进水 C/N 较低时,因碳源成为反硝化的限制因子,根据异养反硝化菌和反 硝化 PAOs 对电子受体的竞争机制,适当提高内回 流硝酸盐负荷的方式刺激反硝化聚磷菌(DPAOs) 的优势生长,使其以硝酸盐为电子受体,并以 PHAs 为电子供体进行同步反硝化脱氮除磷,实现“一碳 两用”,同时可节省系统的能耗,减少污泥产量。

2、双循环两相生物处理工艺 

双循环两相生物处理工艺(BICT)是在序批式活性污泥法的基础上,增设独立的生物膜硝化反应器,使自养硝化菌与反硝化菌、PAOs 等异养菌分相培养,以克服脱氮与除磷间的 SRT 矛盾及硝酸盐、 DO 干扰释磷而开发的污水处理新工艺,其主体单元由厌氧生物选择器、序批式悬浮污泥主反应器、生物膜硝化反应器组成。

BICT工艺流程图

该工艺正常运行时主要完成 4 个操作过程:

1) 进水、曝气搅拌 + 污泥回流

原水与沉淀池的回流污泥在厌氧生物选择器内混合接触,借助高负荷梯 度产生的“选择压力”筛选出具有良好絮凝性的细 菌,并使 PAOs 厌氧释磷。此时,主反应器在曝气搅 拌的作用下,完成 COD 的去除及 PAOs 的超量摄磷;

2)缺氧搅拌 + 硝化液回流

主反应器接受来自生物膜反应器的硝化液,在机械搅拌作用下,完成反硝化脱氮,同时被挤出的混合液进入沉淀池,经沉淀分离后上清液进入生物膜硝化反应器;

3)再曝气(可选做)

吹脱污泥中包裹的氮气以利于泥水分离,也 可强化 PAOs 的好氧摄磷;

4)静止沉淀、滗水

静止沉淀的同时排出富磷污泥。此工艺独立硝化反应单元的设置消除了 SRT 与 硝化的高度关联性,SRT 不再是影响系统脱氮效率 的限制因子。

3、BCFS 工艺 

BCFS 工艺(Biologische Chemische Fosfaat Stikstof verwijdering) 可实现磷的完全去除和氮的最佳脱除。

BCFS工艺流程图

与 UCT 工艺相比,BCFS 工艺在主流线上增设2个反应区——接触区和混合区。

介于厌氧区与缺 氧区之间的接触区相当于第 2 选择池,可以有效控 制丝状菌的异常生长,防止污泥膨胀的发生;另外, 也因回流污泥先回流于此进行反硝化脱氮反应,给 PAOs 厌氧释磷营造了良好的“压抑”环境。

介于缺氧区与好氧区之间的混合区相当于一个“机动单元”, 可通过曝气系统的启闭灵活地控制其前端好氧区和后端缺氧区的氧化还原电位,也可在低 C/N 条件下诱导反硝化 PAOs 成为优势菌群而发挥同步脱氮除磷,实现“一碳两用”。


重要的事说三遍

重要的事说三遍

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海友们,海川化工论坛将于6月3日,在上海组织一场公益活动,欢迎参与。

参观国际知名展览会

世环会国际环保展

6月3日上午,我们先参观国际知名的环保展览会,2021世环会【国际环保展】将于6月2-4日在上海国家会展中心举办。本届展会涵盖综合治理、水、大气、智慧环保、环境监测、资源再生、土壤、噪声8大环境污染治理领域,汇聚超1,600家环境企业,展示面积达15万平米规模,已成为全球超大规模的世界环保博览会平台。平台同步启动的线上环境技术展示厅全年为您展示废水处理、废气治理、固废处置、环境修复等领域具有应用价值的环保工程新技术。

参加化工废水治理前沿技术交流会

你学技术,海川买单

6月3日下午,海川联合中国石油和化学工业联合会(上海)培训中心、还有环保工程师微信公众平台、上海荷祥会展有限公司联合举办一场化工废水治理的技术交流活动。

10多位专家、150多位业主单位海友

这次,我们邀请了3位化工废水处理的权威专家:华东理工大学资源与环境工程学院教授/博导(原院长) 刘勇弟、同济大学环境科学与工程学院教授/博导 王志伟、上海化工研究院 环评中心副主任/ 博士 李森,组织了10家拥有丰富的化工废水处理经验的环保企业,和150多位来自化工生产企业的海友。一起探讨化工废水处理典型问题和难题。

征集2-3家优质环保企业

同时,我们也在全国范围内,再征集2-3家拥有独特的化工废水处理技术的环保企业,共同参与本次活动。我们将从10多家环保企业里,遴选两家具有代表性的环保企业,提供30分钟分享各自的化工废水处理经验和案例。

本次活动为纯公益性质,报名参会不收取任何费用

网友聚会 吃饭喝酒聊人生

海川化工论坛-海友会组织

6月3日晚,会议结束后,海友会、环保工程师网友们组织聚餐活动。

也就是

吃饭、喝酒、聊人生!

当然,由于接待能力实在有限,所以

聚餐活动限定人数60人,以报名先后顺序为准。

来自化工生产企业的海友免费参与聚餐活动,供应商200元/人。

我们也欢迎企业对聚餐活动进行赞助,晚宴赞助可进行15分钟发言宣讲(吹牛逼也行,反正不用交税)。

本次已经邀请参加活动的海友,来自以下部分企业

万华化学集团股份有限公司

济南悟通生物科技有限公司

湖北远大富驰医药化工股份有限公司

宜宾石平香料有限公司

白银天禹化工科技有限责任公司

华祥化工有限公司

凯发水务有限公司

盱眙国联污水处理有限公司

桥盛精细化工有限公司

南俊日用化工有限公司

山东金城医药化工有限公司

湖南中创化工股份有限公司

山东金德新材料有限公司

南通醋酸纤维有限公司

秦威化工有限公司

鲁宏化工有限公司

天宝化工有限公司

诺奥材料有限公司

大成农药有限公司

天津绿业石化环保装备有限公司

利津正荣新材料有限公司

哈尔滨奥科诺生物制品有限公司

山东海科新源材料科技股份有限公司

山东安信制药有限公司

凯瑞环保科技股份有限公司

上海泽镨工程科技有限公司

上海睿昊化工技术有限公司

武汉有机实业有限公司

上海惠和化德生物科技有限公司

漯河市新旺化工有限公司

泰兴金江化学工业有限公司

河南开祥精细化工有限公司

重庆市盐业(集团)有限公司

四川石化公司

广西石化公司

上海华谊(集团)公司

山西晋城无烟煤矿业集团有限责任公司

内蒙古北控京泰能源发展有限公司

内蒙古伊泰煤制油有限责任公司

上海兖矿能源科技研发有限公司

河南能源化工集团有限公司

河南金大地化工有限责任公司

河南心连心化肥有限公司

河南能源化工集团有限公司

鲁西集团股份有限公司

江苏索普(集团)有限公司

南京诚志清洁能源有限公司

宁波富德能源有限公司

神华榆林能源化工有限公司

山东聚东新材料有限责任公司

天津大沽化工股份有限公司

佳化化学股份有限公司

河北诚信集团有限公司

内蒙古中煤蒙大新能源化工有限公司

中化泉州石化有限公司

山东源根石油化工有限公司

山东东岳化工有限公司

兖州煤业榆林能化有限公司

内蒙古久泰新材料有限公司

圣奥化学科技有限公司

山东凯盛新材料股份有限公司

福建天辰耀隆新材料有限公司

延长中煤榆林能源化工有限公司

陆续更新中。。。

大家也会带着各自企业的废水处理问题,来跟各位专家以及海友一起讨论。

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