每周一个有机反应机理（七）

看到这个底物，是不是想到了Dötz苯环化反应呢？（参见：每周一个人名反应（二））这个反应和Dötz苯环化反应的最大区别在于另一个底物，这里使用的是亚胺，而苯环化反应用的底物是炔。需要注意的是，底物亚胺是及其活泼的亲核试剂和亲电试剂——相当于炔而言。极化的双键奠定了其双亲性的基础。再看另一个底物，从等瓣相似模型来看，这个底物类似于一个炔酮，故第一步发生Michael加成反应。

注意，虽然产物中铬原子带有一个形式电荷，但是亲核能力极差，从位阻小的α位，进攻活化的亚胺得到四元环中间体（题目中提示的azetine）。下一步和炔烃反应，可以参考Dötz苯环化反应。机理可以用迁移插入书写，也可以用[2+2]环加成串联逆[2+2]环加成，得到的区域选择性是一样的。

由于四元环的高张力和苯环取代基的极大位阻，没有出现苯环化。烯酮具有两个选择，一种是发生热-[2+2]环加成，另一种是接受亲核试剂的进攻。前面得到的四元环是一个烯胺，是良好的亲核试剂。加之满足Baldwin规则，关环速率5>6>3>7，所以形成五元环。这个结构和产物已经非常相像了，经历4电子电环化开环，再使用氧原子关环，得到产物。

最后验证一下末一步的环化是否合理: