完善suzuki反应机理缺失点

在钯催化下，有机硼化合物与有机卤素化合物进行偶联反应，这就提供了一类常用和有效的合成碳-碳键化合物的方法，我们称之为Suzuki 偶联反应，或Suzuki-Miyaura 偶联反应。

Suzuki反应的通式

Suzuki偶联反应的催化循环过程通常认为先是Pd(0)与卤代芳烃发生氧化-加成反应生成Pd(II) 的络合物 1，然后与活化的硼酸发生金属转移反应生成Pd(II)）的络合物 2，最后进行还原-消除而生成产物和Pd(0)。

但是在反应机理研究过程中，但是活化硼酸或者硼酸酯发生金属转移反应生成Pd(II)）的络合物 2是关键步骤，但是这个过程转换的太快了，到目前为止还没有实际的实验能够支持。

但是，几十年来，化学家们一直在考虑两种途径（下图中的路径A和路径B），它们在引发转化中所起的作用不同。路径A通过带负电荷的芳基三羟基硼酸酯（化合物1）和卤化钯络合物（2）的组合进行，形成一种假设的含有钯氧硼单元（3）的中间体。另外一种路径B认为通过中性芳基硼酸（4）和氢氧化钯络合物（通过氢氧化物置换有机卤化钯）的组合，最终聚合到相同的中间体3，然后在分子内β-芳基消除步骤中将芳基转移到钯上，然后进行还原消除。但是化合物3所代表的中间体的具体的机理是缺失的，一直没有得到很好的数据支持。

但是，伊利诺伊大学的研究人员在《Science》（Pre-transmetalation intermediates in the Suzuki-Miyaura reaction revealed: The missing link. Science, DOI:10.1126/science.aad6981）发表了他们的研究成果--转金属前的反应中间体结构，钯和硼是通过氧原子连接在一起（Pd-O-B）的。

研究人员通过使用低温核磁共振（NMR）光谱技术和动力学方法，对反应中间体的生成、转化进行表征，结果发现（Pd-O-B）这个转换中间体有三种结构，其中一种是三配位的硼酸络合物，另外二种是四配位的硼酸络合物。在转金属步骤中，硼基的芳基转移到配位处于不饱和的钯中心上，但是Pd具有空位是这些Pd-O-B络合物中间体发生转金属的前提。

通过三种研究方法（光谱分析、独立合成和动力学测量）的结合，作者明确地识别和表征了三种具有Pd-O-B键并经历了Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的预转化中间体。尽管长期以来人们一直认为这类中间产物参与了转化反应，但作者的研究为它们的参与提供了第一个明确的证据。作者已经证明，含有关键Pd-O-B部分的四配位（18和20）和三配位（11）硼配合物都能够将它们的B-芳基转移到钯上。此外，作者的研究表明，钯原子上需要一个空的配位位点，才能使所有三种含Pd-O-B的物种发生转化反应。我们预计这些结果将作为一个平台，为进一步研究久负盛名的铃木-宫村交叉耦合机理研究提供进一步的帮助。