苄醚保护羟基脱保护之单电子转移还原法
往期回顾
一、Na/液氨【38,39】。Na/乙醇【40】
此例中酯没有被还原，当TBDMS基团时乙酰基或苯甲酰基时反应失败。【41】
二、Li，NH3，THF，乙基烯丙基醚。
此条件加入乙基烯丙基醚的原因是阻止底物烯丙醚的裂解。【43】
三、
【46】
LiDBB在超声条件下可以分解THF【47】，有报道，利用此试剂脱苄时，对甲氧基苄基可以保留【48】。
四、Li，催化量萘，-78℃，THF，68-99%产率。【49】
五、锂萘，THF，-25℃，55-80min，73-98%产率【50】，此条件下N-Ts，N-Ms，RCONRTs，RCONRMs和RCONRBn也可以脱保护。【51】
六、Ca/NH3，乙醚或四氢呋喃，2h，90%产率【52】，此条件下炔基不会被还原，但钙金属表面会有一层氧化膜，反应引发比较困难，因此反应中通常加入沙子一起搅拌，机械地磨去氧化膜。
七、K(10eq），叔丁胺（2eq），叔丁醇（2eq），18-冠-6（0.1eq）,90-99%产率，此条件下亚苄基缩醛可以裂解。【53】
八、镁，甲酸铵，甲醇，室温，88-90%产率。此条件下N-Cbz，N-2-Br-Cbz，N-2-Cl-Cbz，苄酯，His（BOM），N-Fmoc，2,6-二氯苄基苯醚和苄基苯醚都可以裂解。【54】
九、锌，甲酸铵，甲醇，室温，79-82%产率。苄硫醚和苄胺此条件下也可以脱苄。【55】
参考文献
编译自：Protective groups in organic synthesis (Wuts & Greene,4th Ed), P: 109-110.
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