二苯乙醇酸重排

这次介绍的二苯乙醇酸重排反应又是一个教材中常见的经典反应。在这一反应中，1,2-二酮在碱性下发生重排生成α-羟基酸，如下图：

上式中的R，R'通常是1位无氢的基团如三级脂肪族基团或芳基，如果有活性氢则会因为缩合反应的竞争大大降低产率。

该反应有着相当经典的机理，如下：

基团迁移的这一步通常由于后续产生稳定醇酸而不可逆，但是当这里是酯而非酸并且有着一定热力学趋向，其逆反应则是可行的，如下：

基团迁移顺序往往芳基优先于脂肪族基团，缺电子的芳基优先于富电子芳基。另外除了氢氧根，醇盐等其它强亲和性试剂也可以引导这一反应生成相应羧酸衍生物，但是乙醇，异丙醇等有较强还原性的醇由于还原底物的副反应的发生一般不用。

二苯乙醇酸重排在缩环步骤中有重要应用，比如下面的例子：

不过如果缩环产物张力过大则可能不尽人意，像这样：