Corey-Winter烯烃化

定义：

通过环1,1-硫代羰基二咪唑(TCDI)和三甲氧基膦立体定向将二醇转化为相应的烯烃的反应，被称为Corey-Winter烯烃化，又叫Corey-Winter还原消除，或Corey-Winter还原烯烃化。

反应通式

起源与发展

1963年，E. J. Corey和R. A. E. Winter描述了一种新的两步法，通过环1,2-硫代碳和1,2-三硫代碳来立体定向合成烯烃。

最早发表：Corey, E. J.; Winter, R. A. E. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2677−2678.

反应的特点

在顺消会导致极端张力结构(如经环己烯)的情况下，没有观察到消去现象。

产物烯烃的立体化学性质只取决于起始1,2-二醇的立体化学性质(顺式或反式)，通常在反应条件下产物没有异构化。

一个顺式烯烃，可以转化为trans-1,2-二醇，并经过Corey-Winter过程得到相应的反式烯烃。同样，反式烯烃也可以转化为相应的顺式烯烃。

反应机理

在第一步中，用硫代羰基二咪唑将1,2-二醇定量地转化为相应的环硫代碳酸盐衍生物。在第二步中，用过量的三烷基亚膦酸盐[P(OR')3，其中R'=Me, Et或烷基]回流处理，并进行顺式消除反应生成烯烃和副产物[CO2和(OR)3P=S]。反应是完全立体专一的，产率高。

反应实例

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