反应机理 2020-002

“化解 Chem”

---

引言

做学问做研究做工作……无论是做什么，最忌讳的就是“知其然不知其所以然”！

化学是研究物质变化的科学。有机化学是化学领域的重要分支，主要研究有机化合物的物理化学性质、变化规律、研究方法等

有机合成是有机化学最重要的研究方法之一，其中全合成更是让有机化学熠熠生辉的皇冠

但是！很多从事有机合成的工作人员，却无可奈何地自称为“搬砖工”！

为何明明从事着“高大上”的研究工作，暗地里却成了“搬砖的”？

小编认为，一方面苦于行业的特殊性（这个很难以个人力量改变），另一方面在于个人主观能动性（无志者常立志，有志者立志长）。

有机合成，涉及到有机化合物变化的核心。那么，这个核心是什么呢？我们通过什么可以掌握？这个核心就是——反应机理——这是我们通往全合成殿堂的钥匙

本期开始，小编开讲反应机理解析，希望读者朋友通过机理学习，更深入地理解有机化学，从“搬砖工”升级为“设计师”。

Part

1

今日机理

读者朋友可以先尝试解析

可能机理过程在文末公布

朋友们，快拿出纸笔，动动脑动动手吧

Part

2

机理解析

通过举例讲解，逐步学习反应机理

请问上述反应是如何进行的呢？该反应有什么特点？快来挑战一下自己吧。

Part 2解析

上述反应，氯乙醛与底物反应后，生成硫、氮杂三环稠合的化合物。有点Mannich反应的感觉

可能的机理过程如下图所示：

底物硫负离子进攻氯乙醛α-亚甲基，水中氧孤对电子对硫代羰基碳进攻，脱去氢阳离子；

随后中间体分解为氨基硫代甲酸和硫乙醛阴离子，阴离子夺取质子后，生成巯基乙醛；

巯基乙醛与胺缩合生成亚胺，接着亚胺氮上孤对电子驱动，对另一分子巯基乙醛的羰基碳进攻，再发生关环与脱水，得到噻唑；

噻唑与巯基乙醛继续缩合、环化、脱水，最后巯基上硫对亚胺碳进攻，去质子化，生成最终稠环化合物。

化合物1等同于化合物2，该结构与金刚烷结构类似。这样一个反应机理过程，却是挺有意思

Part 1解析

氯化钯首先和底物烯烃协同络合；

接着在水的作用下，脱去氯化氢（HCl），发生配体交换；

配合物发生氢原子迁移，发生分子内氧化还原，生成产物同时释放零价钯；

氯化铜将钯从零价氧化至二价，进行新的催化循环；

氯化亚铜则在氧气和氯化氢作用下，重新被氧化生成氯化铜

你点的每个在看，我都认真当成了喜欢