【考试必备】环境监测问答之含氯污染物的测定
含氯污染物的测定
容量法
一．硝酸银滴定法测定水中氯化物时，为何不能在酸性介质或强碱介质中进行?
(1)因为在酸性介质中铬酸根离子易生成次铬酸根离子，再分解成重铬酸根和水，从而使其浓度大大降低，影响等当点时铬酸银沉淀的生成：
2-＋2H+→2HCrO4→＋2H2O
(2) 在强碱性介质中，银离子将形成氧化银(Ag2O)沉淀。
二．硝酸银滴定法测定水中氯化物时，已知氯化银Ksp=1.8×10-10，碘化银Ksp=1.5×10-16，假如在和含量相等的溶液中逐滴加入硝酸银溶液，试问：
(1)哪种离子首先被沉淀出来?
因为溶液中和含量相等，AgI和AgCl属于同种类型沉淀物，且碘化银Ksp小于氯化银的Ksp，所以I-首先被沉淀出来；
(2)当第二种离子被沉淀时，和的浓度比是多少?
当第二种离子被沉淀时，Ksp=C()·C(Ag+)；1.8×10-10，ksp=C()·C(Ag+)=1.5×10-16，两式中C(Ag+)相等，所以C() ：C()=106；
(3)第二种离子开始沉淀时，还有没有第一种沉淀物继续生成?
第二种离子开始沉淀时，第一种离子浓度较低，但是在溶液中还存在，所以其沉淀物继续生成。
碘量法
一．如何制备不含氯和还原性物质的水：
去离子水或蒸馏水经氯化至约0.14mm01／L(10mg／L)的水平，储存在密闭的玻璃瓶中约16h，再暴露于紫外线或阳光下数小时，或用活性炭处理使之脱氯。
二．DPD滴定法测定水中游离氯时，为何要严格控制Ph？
DPD滴定法测定游离氯时，在pH6.2—6.5，反应产生的红色可准确地表现游离氯的浓度。若pH太低，往往使总氯中一氯胺在游离氯测定时出现颜色：若pH太高，会由于溶解氧产生颜色。
三．用重铬酸钾作基准物标定硫代硫酸钠溶液的反应方程式。
K2Cr2O7与KI反应析出I：
Cr2Ｏ72-＋14H+＋6I=2Cr3+十7H2Ｏ+3I2
析出的I2再用Na2S2O3标准溶液滴定：
I2+2S2Ｏ32-=S4O62-＋2I-
四．碘量法测定水中游离氯、总氯和二氧化氯中，若发现硫代硫酸钠溶液在使用一段时期后变浑或有硫的沉淀析出，应如何处理?
应根据情况将溶液过滤后重新标定，或重新配制。
光度法
一．N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法测定水中游离氯时，如何校正氧化锰产生的干扰?
校正氧化锰干扰的方法：量取100m1试样于250m1锥形瓶中，加入1.0ml亚砷酸钠或硫代乙酰胺溶液，混匀。再加入5.0ml缓冲液和5.0mlDPD试剂，混匀。将此溶液倒入比色皿中，并立即按与校准曲线相同条件进行测量。记录从校准曲线读取的氧化锰相当于氯的浓度，并在结果计算中予以校正。
二．N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法及分光光度法测定水中游离氯的干扰有哪些?如何消除?
(1)氧化锰和化合氯对游离氯测定都有干扰，两者共存时可单独测定，并在结果计算中予以校正；
(2)其他氧化剂也有干扰，常见的二价铜离子和三价铁离子可被缓冲液和DPD试液Na2EDTA掩蔽；铬酸盐的干扰可加入氯化钡消除。
三．测定水中游离氯和总氯有几种方法?每种方法适用于测定什么浓度范围的水样?
测定方法主要有3种：碘量法、N,N-乙基-1,4-苯二胺(DPD)滴定法和DPD分光光度法。
碘量法适用于测定总氯含量大于1mg／L的水样。
DPD滴定法适用于测定游离氯浓度范围在0.03～5mg／L的水样。
DPD光度法适用于测定游离氯浓度范围在0.05～1.5mg／L的水样。
