裴行俭字守约，虽一介书生，却是唐朝继苏定方之后的又一位名将，苏定方曾为找不到传人而苦恼，后来两人相遇对他说：“吾用兵，世无可教者，今子贤也。”裴行俭得苏定方传授其一生所总结的用兵奇术，后世称其为“儒将之雄”。
公元677年，吐蕃经常骚然唐朝边境，西突厥中有一些部落也叛唐归附吐蕃，唐朝开始商议征讨叛贼一事。在公元679年，唐朝得知吐蕃国王赞普去世的消息后，唐太宗便趁其子还未巩固吐蕃上下之时，令裴行俭率大军出征剿灭叛军。
只是裴行俭对讨伐吐蕃有着自己的看法，他向唐高宗进言献策，认为吐蕃现在虽然刚刚死了领头的，但是群臣之间依旧和睦，加上国力强盛又接连取得胜利，现在正是士气正旺的时候，不好强行征讨。接着裴行俭提出了应对政策，借着波斯国王去世，护送压在唐朝的其子回国，等路过西突厥和吐蕃的地盘时，再突然发难拿下吐蕃。此计确实精妙又符合时宜，唐高宗当即便采纳裴行俭的计策，然后任命他为安抚大使，执行这次秘密斩首行动。很快裴行俭一行人就到了西州，沿途唐朝的各个属国全都派出官员迎接，然后裴行俭就开始实施他的计划。首先他四下传播现在天气炎热，要在须秋驻军，等到秋天凉爽的时候再前进，而对方藏在人群中的探子也很快将这个假情报送了回去。裴行俭又召来安西四镇的酋长，说他自幼便喜欢打猎，到京城做官后也不曾忘记，邀请众人前去一同狩猎。在裴行俭的招揽之下，很快就凑齐了上万名打猎的好手，带着这些人一路前进，路过阿史那都支突厥可汗的营地时，裴行俭派出使者前去问好。
阿史那都支还以为裴行俭真的是来打猎的，在前来拜见时被擒获，李遮匐听到消息后也投降大唐，随后两人被押送回京师问罪。裴行俭不费一兵一卒就抓获叛党，被唐高宗夸赞说集文韬武略于一身，要同时授予他文官武将的职位。裴行俭当即被高祖任命为礼部尚书，兼检校右卫大将军。
公元679年，东突厥的两个部落蓄谋已久叛出唐朝统治，单于都护府管辖内二十四州的酋长响应反叛。在萧嗣业讨伐失利后，朝廷任命裴行俭为军队大总管率军三十万讨伐叛逆，军队规模之大历来少有。
萧嗣业之所以失败是因为粮车被劫，裴行俭吸取教训，又针对突厥人爱袭取粮车这一点设下计谋。裴行俭下令伪装粮车三百辆，精兵持陌刀劲弩藏于其中，由羸弱士兵护送前进，而大军紧跟其后。突厥人的探子将粮车的位置送回去之后，突厥人果然率大军来袭，护送粮车的士兵逃走。等这些贼人放下戒心查看粮车之时，精兵从粮车中杀出，紧接着大军杀至，自此突厥人再不敢袭击后续的运粮部队。次年裴行俭同叛军在黑山处决战，以突厥叛军惨败的结果暂时告终。不久之后，阿史那温傅同阿史那伏念再次叛变作乱，裴行俭第二次奉命征讨东突厥。在裴行俭的反间计之下，阿史那伏念对盟友心生猜疑，先是送来请降的信件，之后没几天就押着阿史那温傅前来投降。裴行俭随即押送两个叛军首领凯旋回京，只是侍中裴炎一干人等嫉妒裴行俭立下的功劳，在向高宗一番进言之下，裴行俭的功劳变得只值一个“闻喜县公”。而之前裴行俭承诺阿史那伏念说降者不杀，只是朝廷最后依然将两人斩首示众。这是唐朝自建立以来第一次处决投降的将领，也为之后突厥再次反叛埋下了祸根。裴行俭对这种行为表示耻辱，称杀降之后，恐怕再也没有人敢来投降了，随即以生病为借口，再不出府门。公元682年，突厥再次发动叛乱，唐高宗任命此时已经六十多岁的裴行俭为大总管，打算让其再次西征平定突厥叛乱。或许是裴行俭年老身体不适，或许是他对伏念和温傅降而被杀依旧心中抑郁，在即将要出征的时候于家中突然去世，享年64岁。
《旧唐书》：“裴闻喜，文雅方略，无谢昔贤，治戎安边，绰有心术，儒将之雄者也。”
唐高宗念及裴行俭多年里为稳定边疆所作出的卓越贡献，追授他为幽州都督，并令京城中一位六品官员负责裴行俭的家事，直到其子孙可以自立为止。而这位花甲之年仍要为国效命的裴行俭老将军，虽原是手无缚鸡之力一介书生，率军却依然能够攻无不克战无不胜，无愧于旧唐书对其的评语，无愧于“儒将之雄”的称号。《旧唐书》
《裴行俭的道与术》
《唐代名将裴行俭治边方略》
