格芙化工科技格氏试剂制备有机镁化物

R-C=C-H+C2H5-MgBr-*R-C=C-MgBr+C2H6一些具有吸电子基团,能使a-碳原子上的氢原子活泼性增加的有机化合物,也可以用 镁化法,制成具有官能团的格氏试剂。

用镁化反应制备有机镁化物有机镁化物可以用一-种有机镁化物与含有活泼氢原子的另一种有机化合物发生镁化反 应,形成另一种镁化物。

在这里常用的镁化试剂是溟化异丙基镁,溶剂则以 六甲基磷三酰胺为好。乙炊本身可以形成双卤代乙烘基镁。镁化法不仅可以用镁代替活泼氢原子,也可以代替活泼卤原子,即镁卤互换。

其他方法一些特殊的格氏试剂可以用特殊的方法和试剂来制备。

烯煌在四氯化钛存在下与格氏试剂可以起交换反应,也可以算是一种特殊的镁化 反应。例如:R-例=CH2+CH3cH2cH2-MgBrf R-CH2-CH2MgBr+CH3-CH=CH2 t产率为20^60%,在烯煌易得的情况下,此法可以应用。

有机钾、钠化合物,能方便的转变为有机镁化物。例如:Ph2CH-K+MgBr2-*Ph2CH-MgBr

对于某些化合物,镁或茶在液氨中可以直接取代活泼氢原子,形成R2Mg型有机镁 化物。例如:Ph-C0-例如Mgf (Ph-C0-CH2-) 2Mg

格氏试剂的性质及其在有机合成上的应用有机镁化物在合成中应用广泛。它的反应活性与有机锂化物相似,比较缓和,容易控 制。有机镁化物的合成反应通常称为格氏反应,大致可以分为三类:偶合反应、取代反应 和加成反应。有机镁化物是亲核试剂,因此具有电子云密度较大的基团的格氏试剂,如卤化烯丙基 镁、卤化B-烯丁基镁等的活性就比卤化烷基镁高。

这些带有烯键的格氏试剂,甚至能和碳 碳双键发生加成反应。格氏反应的操作方法,一般即是在格氏试剂制备以后滴加另一反应原料,但如果这原料 或产物能为一价镁所还原时.,就要用倾泄或过滤法除去镁,再进行反应。如果要控制格氏 试剂用量,就要把格氏试剂滴加到另一反应原料中,这时也需要过滤,以防止滴液漏斗堵 塞。格氏反应一般都比较剧烈,要在冰浴冷却并搅拌下,缓慢滴加。也有少数反应不剧烈, 甚至要加热回流才能使其反应。

(0)

相关推荐

  • 碳负离子的形成及其反应性—有机反应机理系列53

    碳负离子的形成及其反应性—有机反应机理系列53

  • 「NR」 Grignard反应 | 有机镁化合物的反应

    定义 有机镁试剂又称为Grignard试剂,Grignard试剂与碳-杂重键的加成反应即为Grignard反应 反应通式 起源与发展 1900年,V. Grignard报道,烷基卤化物(RX)与金属镁 ...

  • 基础有机化学物质转化图(3)|格氏试剂

        卤代物在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂 (Grignard Reagent).格氏试剂作为亲核试剂可以与醛.酮等化合物发生加成反应,这类 ...

  • 《化学元素知识》元素的故事(12)镁元素:不一样的元素故事:镁成一道光|《自然-化学》专栏

    本文是<自然-化学>元素故事系列的第9篇文章:镁光一闪 . 原文作者:Paul Knochel,慕尼黑大学化学学院教授 镁在岩石.海水以及生物体内很常见.Paul Knochel叙述了这一 ...

  • Kumada偶联反应

    Kumada(交叉)偶联反应(熊田偶联:Kumada coupling),又称Kumada-Corriu(交叉)偶联反应,熊田-玉尾-Corriu偶联反应(Kumada-Tamao-Corriu Cr ...

  • 格氏试剂与卤代烃的那些事

    格氏试剂相信大家都很熟悉,并且对于格氏试剂最先了解到的反应恐怕就是其与卤代烃的偶联反应.基于它的强碱性,我们可能会直接推断它与一级卤代烃反应良好,而三级卤代烃将以消除为主.不过恐怕细心的小朋友一定在& ...

  • 教你书写有机反应机理(2)

    在之前的"教你书写有机反应机理(1)"中,我们了解了基本的反应机理如何写出,今天我们来看看骨架发生重排的反应机理. 说到骨架重排的反应,我们先来看一个例子: 有兴趣的读者不妨试一下 ...

  • 化境拾趣(一):杂环化学笔记(5)

    8.金属有机化学 金属有机化合物的制备方法一般为: 1.直接金属取代 直接C-H金属化有很多种类型,其中最重要的是与强碱性试剂(通常是锂化合物)的反应,但也可能与镁和锌发生反应.亲电金属化可以使用钯( ...

  • 烯丙基镁试剂的“迷惑行为”(4)

    1.2 Felkin−Anh 立体选择性 使用Felkin-Anh型立体化学模型来解释选择性时,必须同时进行与螯合控制模型相似的分析水平.这里我们将使用Felkin-Anh模型分析α-手性羰基化合物的 ...

  • Fujimoto-Belleau反应

    格氏试剂对δ-烯醇内酯加成,然后进行分子内的羟醛缩合得到五元或六元环的双环烯酮的反应.反应以日裔美国化学家 George I. Fujimoto 和加拿大化学家 Bernard Belleau 的名字 ...