Elbs稠环芳烃合成
在金属催化下，酰基邻位有甲基或亚甲基的二芳酮加热发生分子内的缩合环化生成稠环芳烃的反应。 此反应由德国化学家 Karl Elbs 在1884年首先报道，邻甲基苯乙酮加热失水得到蒽。常见的金属有锌和铜。
由于这个反应通常是在回流温度或高达400－450 °C的温度范围内进行，不用催化剂和溶剂、直到反应物没有水放出为止，在这样的高温条件下，一部分原料和产物发生碳化，部分原料酮被释放出的水所裂解，烃基发生消除或降解以及分子重排等副反应，致使产率不高。这个反应在研究致癌多环芳烃类时很有价值，因为这些多环芳烃除了用 Elbs 反应合成外很难用其他方法合成。反应产率较低，但不少情况下原料酮容易得到，抵消了产率低的缺点。
反应机理
反应的机理还不清楚，Badger等认为此反应通过自由基机理进行。Hurd等通过用氘作示踪原子表明蒽分子的9-位氢并非来自邻位原子团甲基，而是来自苯环的邻位氢。
反应实例
1,2,3,4,5,6-Tribenzanthracene (2). 9-(2-Methyl-1-naphthoyl)phenanthrene 1 (15.4 g, 62 mmol) and Zn (5 g) were heated for 3 h at 410 C. Distillation of the product at 3 mm and recrystallization from xylene afforded 6.4 g of 2 (44%), mp 225–228 C.
【Bachmann WE, J Am Chem Soc., 1937, 59, 2339】
【Eberhard Breitmaier, Günther Jung (2005). Organische Chemie: Grundlagen, Stoffklassen, Reaktionen, Konzepte, Molekülstrukturen (5th edition). Stuttgart: Georg Thieme Verlag, ISBN 978-3-13-541505-5.】
相关文献
1 Elbs K Chem Ber 1884 17 2847
2 Bachmann WE J Am Chem Soc 1937 59 2339
3 Fieser LF Org React 1942 1 129
4 Mabille P J Org Chem 1960 25 1092
5 Thornton JR J Org Chem 1966 31 659
6 Khanna VK J Org Chem 1980 45 4507
7 Croisy A J Heteroatom Chem 2009 21 353
参考文献
一、维基百科：Elbs reaction
二、Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 137.
相关反应